Способ изготовления фотографической бумаги

Авторы патента:

ЛОЙКО ВАЛЕРИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

БАТЛАН ЛЮДМИЛА ИОСИФОВНА

ФИАЛКА ЛЮБОВЬ НАХИМОВНА

ШОР МАТВЕЙ ИОСИФОВИЧ

БОЙКО ПЕТР БОРИСОВИЧ

G03C1/32 - с матирующими веществами

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ БУМАГИ путем полива на баритованную бумагу-основу желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии и водно-желатиновой композиции защитного слоя, включающей водную дисперсию полиметНлметакрилата , отличающийся тем, что, с целью повышения максимальной оптической плотности, перед поливом желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии на бумажную подложку дополнительно поливают композицию подслоя, включающую желатину смачиватель натрий бис-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ .РЕСПУБЛИН

„„SU„„I089 4

М59 С 03 С 1 32

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Ò3

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2,5-6,0

0,005-0,009

0,002-0,0032

0,040-0,064

0,007"0,030

Остальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3388133/23-04 (22) 10.12.82 (46) 30.04.84. Бюл. М 16 (72) В.А.Лойко, Л.И.Батлан, Л.Н.Фиалка, М.И.Иор и П.Б.Бойко (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт физики AH БССР и Ленин .градский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности (53) 771.5(088.8) (56) 1. Патент Англии 9 1157165, кл. G 2 С, опублик. 02.07.69.

2. Патент Англии 9 1131091, кл. G 2 С, опублик. 23.10.68 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ БУМАГИ путем полива на баритованную бумагу-основу желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии и водно-желатиновой композиции защитного слоя, включающей водную дисперсию полиметилметакрилата, отличаюшийсятем, что, с целью повышения максимальной оптической плотности, перед поливом желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии-- на бумажную подложку дополнительно поливают композицию подслоя, включающую желатину, смачиватель натрий бис-(2-этилгексил)-сукцинатосульфонат, дубитель о(,, 0 -диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина, отбеливатель вЂ” продукт взаимодействия 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты динатриевой соли с цианурхлоридом 1,-нафтиламин-5-сульфокислотой и моноэтаноламином, дисперс ное вещество, выбранное из ряда: окись цинка, двуокись титана рутильной формы, сульфат бария, стабилизатор (бис-(2-этилгексннилсукциноилоксиэтил)3 -амид 2-этилгексинилянтарной кислоты и воду при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ:

Желатина 3,5-6,0

Дисперсное вещество, выбранное, из вышеукаэанного ряда 0,175-0,900

Смачиватель 0,0050-0,0085

Дубитель 0,0020-0,0034

Отбеливатель 0,040-0,068

Стабилизатор 0,007-0,036

Вода Остальное а в водно-желатиновую композицию защитного слоя дополнительно вводят смачиватель натрий бис-(2-этилгексил)-сукциносульфонат, дубитель о,d -диглицидиловый монопропиленхлор.@ гидриновый эфир глицерина, отбеливатель вЂ” продукт взаимодействия

4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфо1 1 кислоты дина три ев ой соли с циа н урхлоридом,l-нафтиламин-5-сульфокислотой H моноэтаноламином, стабилиза:тор (бис-(2-этилгексинилсукциноил оксиэтилЦ -амид 2-этилгексинилянтарной кислоты при следующем соотнЬшенин компонентов, мас.Ф:

Желатина 2,5-4,0

Водная дисперсия полиметилметакрилата

Смачиватель

Дубитель

Отбеливатель

Стабилизатор

Вода

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю" шийся тем, что перед поливом в желатиновую галогенсеребряную фотографическую эмульсию дополнительно вводят водную дисперсию полиметилметакриалата, стабилизированную (бис(2-этилгексилсукциноилоксиэтил)(- амидом 2-этилгексинилянтарной кисло-, ты, при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ:.

1089545,Водная дисперсия полиметилметакрилата

10-23,5

-20

Изобретение относится к способам изготовления фотографической бумаги и может быть использовано в химикофотографической промышленности.

Известен способ изготовления фотографической бумаги путем полива на баритованную бумагу вЂ” основу желатиновой галбгенсеребряной фотографической эмульсии и вспомогательных слоев, содержащих окись цинка fl ).

Недостатком известного способа является низкая величина максимальной оптической плотности.

Известен также способ изготовления фотографической бумаги путем полива на баритованную бумагу вЂ” осНову желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии и водножелатиновой композиции защитного слоя, включающей водную дисперсию по лиметилметакрилата. Причем в эмульсионный и зашитный слои или в один из них введен полиметилметакрилат в сочетании с двуокисью титана или сернокислым барием. Размеры частиц при этом составляют 1-1 0 мкм. Частицы с размером менее 1 мкм использовать нецелесообразно, так как они не формируют шероховатой поверхности, обеспечивающей диффузное рассеяние света. Частицы с диаметром более

10 мкм сравнимы с толщиной эмульсионного слоя и формируют грубую поверхность t 2 ).

Недостатком такого способа изготовления фотографической бумаги является низкая величина максимальной оптической плотности.

Цель изобретения - повышение максимальной оптической плотности.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу изготовления

Фотографической бумаги путем поливаl на баритованную бумагу-основу желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии и водно-желатиновой> композиции защитного слоя, включающей водную дисперсию полиметилметакрилата, перед поливом желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии на бумажную подложку допол,нительно поливают композицию подслоя включающую желатину, смачиватель натрий бис-(2-этилгексил)-сукцинатсульфонат, дубитель et, 4 -диглицидило вый монопропиленхлоргидриновый эфир

Стабилизатор 0,4-0,94

Вода Остальное в количестве 0,125-0,32 r на 1 r желатина, 2 глицерина, отбеливатель - продукт взаимодействия 4,4 -диаминостильбенФ

2,2 -дисульфокислоты динатриевой соли с цианурхлоридом, 1-нафтил-амин5 5-сульфокислотой и моноэтаноламином, дисперсное вещество, выбранное из ряда: окись цинка, двуокись титана рутильной Формы, сульфат бария, стабилизатор абис- (2-этилгексинилсукциноилоксиэтил)3 -амид 2-этилгексинилянтарной кислоты и воду при следующем соотношении компонентов„ мас.%:

Желатина 3,5-6,0

Дисперсное !

5 выбранное из вышеуказанного ряда 0,175-0,900

Смачиватель 0,0050-0,0085

Дубитель 0,0020-0,0034

Отбеливатель 0,040-0,068

Стабилизатор . 0,007-0,036

Вода Остальное а в водно-желатиновую композицию защитного слоя дополнительно вводят

:смачиватель натрий бис-(2-этилгексил)вЂ”

;сукциносульфонат, дубитель а(,о -диглицидиловый монопропиленхлоргидри-. новый эфир глицерина, отбеливатель продукт взаимодействия 4,4 -диамино30:стильбен2,2 -дисульфокислоты динатриевой соли с цианурхлоридом, 1-нафтиламин-5-сульфокислотой и моноэтаноламином, стабилизатор (бис-.(2-этилгексинилсукциноилоксиэтил)3 вЂ .амид 235 этилгексинилянтарной кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Желатина. 2,5-4,0

Полиметилметакрилат 2,5-6,0

Смачиватель 0,005-0,009

Дубитель. 0,0020-0,0032

Отбеливатель 0,040-0,064

Стабилизатор 0,007-0,030 . Вода ОсТальное

Перед поливом в желатиновую гало " генсеребряную фотографическую эмульсию дополнительно вводят водную дисперсию полиметилметакрилата, стабили.зированную (бис-(2-этилгексинил50 сукциноилоксиэтил).) -амидом 2-этилгексинилянтарной кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%г

Водная дисперсия полиметилмета55 крила та

1089545

Пример 4 .. Фотобумагу готовят по примеру 1, но подслой имеет следующий качественный и количест45 енный cocTBB ° r(3)

Желатина 60 (6)

Окись цинка 9 (0,9)

Смачиватель CB-102 0,085 (0,0085)

Дубитель ДУ-652 0,034 (0,0034)

Отбеливатель

ООВ-2132 0,68 (О, 068)

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 0,36 (О, 036)

Вода Остальное а зашитный слой имеет следующий количественный и качественный состав, г(Ъ):

Желатина, 40 (4)

Полиметилметакрилат

Смачиватель

СВ-102 0,09 (0,009)

Дубитель ДУ-652 0,032 (0,0032)

Отбеливатель

65 ООВ-2132

60 (6) 0,64 (0,064) Стабилизатор 0,40-0,94

Вода Остальное в количестве 0,125-0,320 на 1 г желатины.

В качестве добавок при поливе ис пользовались используемые в фотобу5 мажной промышленности соединения: смачиватель СВ-102 натрий-бис-(2этилгексил) -сукцинатосульфонат, дубитель Ду-652 d,aL -диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина, отбеливатель ООВ-1232 - продукт взаимодействия 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты динатриевой соли с цианурхлоридом, 1-нафтиламйн-5-сульфокислотой и.моноэтано- 15 ламином, пластификатор ПЛ-1299 (бис-(2-этилгексинилсукциналоксиэтил)) -амида-2-гексинилянтарной кислоты, смачиватель gB-1147 - динатрий-2 (N-3-децилоксипропил-N-диэтил- 20 сукцинато)сукцннаминосульфонат.

Полив слоев в зависимости от конструкции поливной машины осуществляется последовательно (кюветная машина с одной поливной Головкой) или 25 одновременно (двух или трехщелевой экструзер) .

Готовые образцы фотобумаги экспонируются и обрабатываются в соответ.ствии с ГОСТ 1 0752-79.

Фотографические показатели фотобумаги определяются по ГОСТ 10752-79.

Пример 1.. На баритованную бумагу-основу последовательно наносят,желатиновый подслой, фотографическую бромсеребряную эмульсию типа Унибром нормальной градации и желатиновый защитный слой. В подслой и защитный слой вводят дисперсные вещества.

Подслой включает в себя следующие 40 компоненты, г(%):

Желатина 35(3,5)

Окись цинка 1,75 (0,175)

Смачиватель 102-0,05 (0,005)

Дубитель Ду-652 0,02 (0,002)

Отбеливатель

ООВ-2132 0,4 (0,04)

Стабилизаторпластификатор

?PI-1299 0,07 (Оу007)

Вода Остальное

Нанос дисперсного вещества в подслое составляет 0,25 г/м* °

На высушенный подслой последова,тельно наносят фотографическую бромсеребряную эмульсию, изготовленную по технологическому регламенту 9 2202 и на второй поливной головке по сйрому защитный слой, включающий, г(Ф) з

Желатина 2S (2, 5)

Полиметилметакрилат 25 (2,5)

Смачиватель

СВ-102 0,05 (0,005)

Дубитель Ду-652 0,02 (0,002) Отбеливатель

ООВ-2132 - 0,04 (0,04)

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 0,07 (0,007)

Вода Остальное

Нанос дисперсного вещества в защитном слое 0,8 г/м .

В эмульсию перед поливом вводят следующие вещества, г(%):

Смачиватель

СВ-1147 0,2 (О, 02)

Глицерин . О, 2 (О, 02)

Отбеливатель

OOB 2132 . 1,8 (0,18)

Дубнтель Ду-652 0,02 (0,002).

Нанос эмульсионного слоя по серебру (в пересчете на металлическое) составляет 1,2 г/м

Фотографические показатели изготовленного образца представлены в табл. 1,, в которой использованы следующие обозначения: L - -фотографичес-. кая широта фотобумаги, S вЂ” - ее свето чувствительность, D«z - максималь. чя оптическая плотность, Dq вЂ” оптическая плотность вуали, G - -лоск.

Все названные показатели определялись в соответствии с ГОСТ 1075279.

Пример 2 . Фотобумагу готовят по примеру 1 но в качестве дисперсного вещества в подслой вводят двуокись титана рутильной формы.

Фотографические свойства образца приведены в таблице 1.

Пример 3 . Фотобумагу готовят по примеру 1, но в качестве дисперсного вещества в подслой вводят сульфат бария. Свойства фотобумаги приведены в таблице 1.

Пример 7.. Фотобумагу готовят по примеру 1, но подслой имеет следующий количественный и качественный состав, r(Ф):

Желатина 47,5 (4,75)

Окись цинка 4,75 (0,475)

Смачиватель

СВ-102

Дубитель ДУ-652

Отбеливатель

ООВ-2132

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 0,02 (0„002)

Вода Остальное 35 а защитный слой имеет состав, в г(Ф):

Желатина 32,5 (3,25)

Полиметилметакрилата 42, 35 (4, 225)

Смачиватель 40

CB-102 0,073 (0,0073)

Дубитель ДУ-652 0,024 (0,0024)

Отбеливатель

ООВ-2132

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 0,2 (0,02)

Вода Остальное

Нанос дисперсного вещества в подслое составляет 0,5 г/м, а в защитном слое 1 г/м

Фотографические свойства фотобумаги приведены в табл, 1.

Пример 8 . Фотобумагу готовят по примеру 7. Отличие состоит в том; что в качестве дисперсного вещества в подслой вводят двуокись титана рутильной формы.

Фотографические свойства фотобумаги приведены в табл. 1.

Пример 9 . Фотографические 60 свойства фотобумаги приведены в табл. 1.

П -р и м е р 10. Фотобумагу готовят по примеру 1, но перед поливом в фотоэмульсию дополнительно вводят 65

0,048 (0,0048)

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 0,3 (0,03)

Вода Остальное.

Нанос дисперсного вещества в под слое составляет 0,75 г/м, в защит.ном слое 1,2 г/м . .Фотографические свойства фотобумаги. приведены в табл. 1. Пример 5 . Фотобумагу готовят по примеру 4, но в качестве дис- 0 персного вещества.в подслой вводят двуокись титана рутильной формы.

Фотографические свойства фотобумаги приведены в табл. 1.

Пример 6 . Фотобумагу го- 15 товят по примеру. 4, но в качестве дисперсного вещества в подслой вво,дят сернокислый барий.

Фотографические свойства фотобу маги приведены в табл. 1. заранее приготовленную водную дисперсию полиметилметакриалата, в количестве 100 мл на 1 л эмульсии, имеющую следующий состав, г(Ф):

Полиметилметакрилат 10 (10)

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 . 0,4 (0g4)

Вода До 100%

Фотографические свойства фотобумаги представлены в табл. 1.

Пример ll . Фотобумагу готовят по примеру 10, но в фотоэмульсию перед поливом вводят водную дисперсию полиметилметакрилата в количестве 100 мл на 1 л эмульсии следующего состава, г (В);

Полиметилметакрилата 23,5 (23ю 5)

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 0,94 (0,94)

Вода До looa

Фотографические свойства фотобумаги представлены в табл. 1.

Пример 12 . Фотобумагу го- товят по примеру 10, но водная дисперсия полиметилметакрилата, вводимая в эмульсию, имеет следующий состав г(В):

Полиметилметакрилат 17,5 (17,5)

Стабилизаторпластификатор

ПЛ-1299 0,7 (0 .7)

Вода До 100%

Фотографические свойства фотобумаги представлены в табл. 1.

7,5 (0,75)

l7,5 (1,75) Пример 13. Фотобумагу готовять по примеру 1-3, но фотографическая эмульсия типа Унибром контрастной градации.

Фотографические свойства фотобумаг представлены в табл. 2.

Пример 14. Фотобумагу готовят по примеру 4-6. но изспользуется фотграфическая эмульсия типа Унибром контрастной градации.

Фотографические свойства фотобумаги представлены в табл. 3.

Пример 15. Фотографическую бумагу готовят по примерам 10-12, но используется фотографическая эмульсия типа Унибром контрастной градации.

Фотографические свойства фотобумаги представлены в табл. 4.

П р и м .е р 16 (прототип). Фотобумагу готовят по прототипу. В подслой не вводят дисперсный агент, а защитный слой имеет следующий состав, г(Ъ):

Желатина 25 (2,5)

Полиметилметакрилат

Двуокись титана,1089545

Смачиватель

СВ-102

Дубитель Ду-,652

Отбеливатель

ООВ-2132

Стабилизатор ластификатор

ПЛ-1299

Вода

0,05 (0,005)

0,02.(0,002) 0,4 (0,04)

7 (7)

16, 5 (16) 5)

До 100% (76,5) 25

0, Ь S G

ПримеР . Юа

l,0

1,42

0,ОО

О, 014

0,014

0,020

0,014

0,008

О, 008

1,44

1,0

0,00

О,ОО

1,44

1,42

1,0

0,00

li0 13

0,00

1,46

1,0

1,44

0i00

1,0

lt0 7

0i00

1,44

0,014

1,00

1,42. 0,008

0,014

О, 0.14

0, 008

1 42

1,0

0i00

1,44

0i00

1,38

0,,00

0,0О

1,44

О, 008

1,06:

1,08

0,00

1 О

О, 028

О, 000

О, 074

О., 060

A., 0O

1,04

0,00

li0

1,08

0,00

0,07 (0,007)

Остальное (94,946)

Фотографические свойства фотобу-. !О маги представлены в табл. 1.

П р и м е.р 17 (прототип). Фотографическую бумагу готовят по прото« типу аналогично примеру 11, но под ..слой.не содержит дисперсного агента, 5 а эмульсионный слой наряду с полиметилметакрилатом содержит двуокись титана рутйльной формы. Водная дисперсия, вводимая в эмульсию, имеет следуююий состав, г(Ф):

Полиметилмета-. крила т

Двуо кись титана

Вода

Фотографические свойства фотобумаги представлены в табл. 1.

Пример 18 (сравнительный, выполненный.по 1 3). Фотографическую бумагу готовят аналогично примеру 11, но подслой не содержит дисперсного арента, а,в эмульсионный слой вместо полиметилметакрилата вводят окись цинка. о

Фотографические свойства фотобумаги представленй в табл. 1.

П р и м е о 19 (сравнительный, выполненный по 17). Фотографическую бумагу готовят аналогично примеру 4, но в эащитный слой вместо полиме:тилметакрипата вводят окись цинка, :а в подслой дисперсный агент не введен.

Фотографические свойства фотобу маги приведены в табл. l, Таким Образом, как видно из при:мероэ и табличных данных, максимальная оптическая плотность фотографической бумаги, изготовленной предла гаемым способом, выше, чем по прототипу.

1089545

Таблица 2

Пример аналога

1,45

0,00

0,8

1 44

0,00

0,8

0i8

1,44

0,00