1,0-10,0 (21) 3425106/23-05 (22) 14.04.82 (46) 15.05.84. Бюл, У 18 (72) А.И.Осошник, Н.М.Миронова, Н.В.Скопинцева, Л.П,Коршунов, В.Д.вочаров, В.С.Шеин, А.Б.Петухов и Л.H.Êîâàëåÿêî (7l) Воронежский ордена Ленина шинный завод, Воронежский технологичес-, кий институт и Ярославский политехнический институт (53) 678.7(088.8) (56) 1. Исследование системы модифи- каторов для шинных резин с целью ,улучшения иэ технологических свойств.

:Отчет НИИ1йН 11« 72129. М., 1980, с.74- 79. (54) (57) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ на основе изопренового каучука, включающая серу,N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, ди-(2-бензтиазолил)дисульфид„й-нитрозодифениламин, оксид . цинка, стеарин технический, рубракс, фенил- Р --нафтиламин, N-изопропил-N-(-феннл-п-фенилендиамин, технический углерод кислого и основного характера, белую сажу и модифицирующую добавку (гексахлор-П-кснлол или ,м-фенилен-оис-малеинимид), о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повьппения адгезии резины к металлу, теплостойкости, динамической выносливости, смесь содержит дополнительно е в качестве модифицирующей добавки низкомолекулярный сополимер бутадиена, метилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 6:2:2 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.

Изопреновый каучук 100

Сера 2,0-2,5

0-Цнклогексил-2-бензтиазолилсульфенвмид 1,2-1,4

Ди-(2-бензтиазолил)дисульфид О, 2-0,4

N-Нитрозодифениламин 0,6-0,8

Оксид цинка 4,0:6,0

Стеарин технический 1 0-3,0

Рубракс 2,0-6,0.

Фенил-р-нафтиламин 0,5-1,5

N-Изопропил-Я -фенил-«1-фенилендиамин 0,5-1,5

Технический углерод кислого характера 10-30

Технический углерод основного характера

Белая сажа

Гексахлор-и-ксилол нли м -фенилен-био-малеинимид 0,5"2,0

Низкомолекулярный сополимер бутадиена, метилметакрилата и метакриловой кислоты

2,0-2,5

0,2-0,4

1 10921

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к производству резиновых смесей, применяемьгх в шинной промышленности.

Наиболее близкой к изобрете5 нию по технической сущности и достигаемому положительному эффекту является резиновая смесь на основе изопреиового каучука, включающая серу, N-циклогексил-2-бенз- lp тиазолилсульфенамид, ди-(2-бенэтиазолил)дисульфид, N-нитрозодифениламин, оксид цинка, стеарин, рубракс, фенил-@-нафтиламин, А-изопропил-Ы -фенилI»

-й-фенилендиамин, технический углерод 15 кислого характера (ДГ-100) и основного характера (ПИ-50),белую сажу и модифицирующую добавку (гексахлор-п-ксилол или м-фенилен-бис-малеинимид) при следующем соотношении ком понентов, соответственно, мас.ч.;

100:2»4:1,3:0»2:0»7:5»0:2»0: 4„0:1,0:

:1,0:30:15:5,0:1,0 1! ).

Однако известная смесь характеризуется недостаточно высокой адгезией резины к металлокорду, а вулканиэаты обладают невысокими теплостойкостью и динамическими свойствами.

Целью изобретения является повышение адгезии резины к металлу, теплостойкости и динамических свойств резин.

Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе изопренового каучука, включающая

35 серу, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид,ди-(2-бензтиазолил)дисульфид, N-нитрозодифениламин, оксид цинка, стеарин технический, рубракс, f вменил-ф-нафтиламин, 0-иэопропил-N ""

"фенил-rl-фенилендиамин, технический углерод кислого характера, техничес-. кий углерод основного характера, белую сажу и модифицирующую добавку (гексахлор-и-ксилол или м -фенилен45

-оис-малеинимид), дополнительно содержит в качестве модифицирующей добавки низкомолекулярный сополимер бутадиена, метилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 6:2:2 при следующем соотношении компоненt тов, мас.ч.:

Изопреновый каучук

Сера

N-Циклогексил-255

-бензтиазолил.-сульфенамид 1, 2-1,4

Ди-(2-бенэтиазолил) дисульфид

0,5-1,5

20,0-50,0

3,0-8,0

N-Нитроэодифениламнн 0,6-0,8

Оксид цинка 4,0-6,0

Стеарин технический 1 0-3,0

Рубракс 2,0-6,0

Фенил-р-нафтиламин 0,5-1,5

N-Иэопропил-N -фенил-п-фенилендиамин

Технический углерод кислого характера 10,0-30»0

Технический углерод основного характера

Белая сажа

Гексахлор-п-ксилол или м -фенилен-бис-малеинимид 0 5-2,0

Ниэкомолекулярный сополимер бутадиена, метилметакрилата и метакриловой кислоты 1,0-10 0 в соотношении 6:2:2 (CKMMA-20 MAK-20)

Синтез сополимера CKMMA-20-МАК-20 осуществляют в присутствии известных эмульгатофов (алкилсульфоната сульфонола), дополнительного эмуль гатора лейканола, активатора ронгалита, инициаторов (гидроперекисей изопропилбензола или иэопропилциклогексилбенэола) и регуляторов молекулярной массы (третичный додецилмеркаптан, диизопропилгексантогендисульфид илн их смесь). Сополимер имеет следующие параметры: характеристическая вязкость 0,160 дл/г; показатель преломления при 20 С

1,5565; плотность полимера

l,028 г/см .

Hp и м е р 1. Резиновую смесь готовят в лабораторном резиносмесителе PC-2, введение компонентов осуществляют в две стадии.

На 1 стадии (V = 60 об/мин) .вводят, мас,ч.: каучук СКИ-3 100,0; оксид цинка 5,0; стеарин 2,0;

N-изопропил-N -фенил-и-фенилендиамин

1,0; рубракс 4,0; технический углерод ДГ-100 15,0; технический углерод IIM- 50 30,0; белую сажу БС-120.

5,0; низкомолекулярный сополимер

MMA-20-ИАК-20 1,0.

На 2 стадии (V = 30 об/мин) s смесь вводят, мас,ч.: серу 2,4;

Я-циклогексил-2-бензтиазолнлсульфенамид 1,3; ди-(2-бензтиазолил)дисульфид 0,2;,N-нитрозодифениламин 0,7; гексахлор-Л-ксилол 0,5.

Вулканизацию резиновых смесей о осуществляют при 155 С в течение

l5 мин.

1092162

Пример 2. Резиновую смесь готовят по примеру 1, вводят 1 мас,ч, гексахлор-п-ксилола и 3 мас.ч. низкомолекулярного сополимера.

П .р и м е р 3. Резиновую смесь 5 готовят по приме - 1, вводят 1 мас.ч,, гексахлор-п-ксилола и 8,5 мас.ч. низ" комолекулярного сополимера.

Пример 4. Резиновую смесь г отовят по примеру 1, вводят 2 мас.ч. 10 гексахлор-и-ксилола и I мас.ч. низкомолекулярного сополимера.

Пример 5. Резиновую смесь готовят по примеру . 1, вводят 2 мас.ч. гексахлор-ri-ксилол и 3 мас.ч, 15 низкомолекулярного сополимера, Пример 6. Резиновую смесь готовят по примеру 1, вводят 2 мас.ч. гексахлор и-ксилола и 10 мас.ч. низкомолекулярного сополимера. 20

Физико-механические показатели резин по примерам 1-3 представлены в табл.1.

Физико-механические показатели резин по примерам 4-6 представлены 25 в табл.2.

Hp и м е р 7. Резиновую смесь готовят по примеру 1, вводят в качестве модификатора 2 мас.ч. ч-фенилен-цис-малеинимида вместо гекса- щ хлорпараксилола и 1 мас.ч. ниэкомолекулярного сополимера.

Пример 8. Резиновую смесь готовят по примеру 7, вводят 2 мас.ч. м-фенилен-оис-малеинимида H 3 мас.B 35 ниэкомолекулярного сополимера, Пример 9. Резиновую смесь готовят по примеру 7, вводят

2 мас.ч. м-фенилен-бис-малеинимида и 10 мас.ч. низкомолекулярного сопо- 40 лимера..

Пример 10. Резиновую смесь готовят по примеру 7, вводят 1 мас.ч. м-фенилен-оис-малеинимида и 1 мас.ч. ниэкомолекулярного сополимера. 45

Пример 11. Резиновую смесь готовят по примеру 7, вводят 1 мас.ч. м-фенилен-бис-малеинимида и 3 мас.ч. низкомолекулярного сополимера.

Физико-механические показатели резин по примерам 7-9 представлены в табл,3.

Физико вЂ механическ показателя резин по примерам 10 и 11 представлены в табл.4.

Как видно из приведенных примеров, резиновые смеси, включающие в качестве модифицирующих добавок комбинации гексахлор-п-ксилола или лл-фенилен-6ие-малеинимида с низкомолекулярным сополимером бутадиена,метилметакрила та и метакриловой кислоты, обладают повышенной адгезией к металлокорду, а вулканиэаты характеризуются более высокой теплостойкостью и динамическими свойствами по сравнению с прототипом, Пример 12. Резиновую смесь состава, мас.ч.: СКИ-3 100; сера 2,0;

N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид 1,2; ди-(2-бензтиазолил) вЂ” "

-дисульфид 0,2; N-нитрозодифениламин 0,6;,оксид цинка 4,0; стеарин технический 1,0; рубракс 2,0; фенил- p вЂ” нафтиламин 0,5; технический углерод IIM-50-20, технический углерод ДГ-100 10,0; белая сажа

3,0; гексахлор-и-кснлол 0,5;

CKMMA-20-МАК-20 1,0, изготавливают в лабораторном резиносмесителе

РС-2. Свойства резиновой смеси и

:вулканизатов приведены в табл.5.

Пример 13. Резиновую смесь состава, мас.ч.: СКИ-3 100; сера

2,5; N-циклогексил-2-бензтиазолил-. сульфенамид 1,4; ди-(2-бензтиазолил)

)дисульфид 0,4;N нитрозодифениламин .

0,8;оксид цинка 6,0;стеарин технический 3,0, рубракс 6,0; фенил-tJJ-нафтиламин 1,5 технический углерод

ДГ вЂ 1 30,0; технический углерод

ПИ-50 50,0, белая сажа 8,0; гексахлор-rl-ксилол 2,0 и CKMMA-20-MAK-20 10,0, изготавливают в реэиносмесителе PC-2. Свойства резиновой смеси и вулканизатов приведены в табл.5.

1092162

Т а б л и ц а l

Резиновая смесь

Показатели

Предлагаемая по примерам (т J з

Прототип!

Прочность при растяаении, МПа 22,,4

22,4

25,6

27,6

Относительное удлинение, Х 400

465

520

592

100 С

19,5

16,1

23 1

20,8

380

450

605

637

28,5

24,08 29,17 42,0

l5 3

14,2

1l,3

100 С

11,0

9,2

Т а б л. и ц а 2

Резиновая смесь

Показатели

Прото- Предлагаемая по примерам

25,6

25,0

23,8 24,0

Относительное удлине" ние,X 373

390

450

552

Остаточное удлинение, Й 21

Время начала нодвулканнзацин, мин

Остаточное удлинение, Й

Твердость по ГОСТ

263-75, усл,ед. при

20 С

Прочность при растяжении при 100 С ИПа

Относительное удлинение, Х при !00 С

Число циклов: до yaspymeния при многократном растяжении, тыс.

Прочность связи резин с металлокордом, are npu

20 С

Время начала нодвулканизацин мин

Прочность при растяжении, МПа 1 1

16,3

14,2

1092162

Резиновая смесь

Показатели

Прото- Предлагаемая по примерам тип

1 .1

Твердость по ГОСТ

263-75, усл.ед., при

20оС 61

100 С 59

20,7

14,1 17,7

21,2

305 409

523

627

18,25 . 27,87

37,66

19,92

15,0 15,4

16,5

18,5

100 С 10,0 !0,5

13,4

15,0

Т а б

l8 18

24,9

532

25,0

605

24,9 25,8

523 510

20,5

20,2

667

570

475 535

48,0

57,9

46,5 68,5

15 8

16,0

11 4

13,0

Прочность при растяжении

1 оС, Относительное удлинение при 100 С, 7 Число циклов до разрушения при многократном растяжении, тыс.

Прочность связи резин с металлокордом, кгс, при

20 С зации, мин

Прочность при растяжении, ИПа

Относительное удлинение, %

Остаточное удлиненле, Х

Прочность при растяжении при 100 С, MIIa

Относительное удлинение при 100 С, Ж

Число циклов до разрушения при многократном растяжении, тыс.

Прочность связи резин с кордом 23 КНТС, кгс, при

20 С

120 С

26. 21

16 1 21,0

15,7 16,5

11 3 12,1

Продолжение табл. 2

)092)62

Таблица

l6 17

25,0 26,4

25,6

Относительное удлине-; ние, Ж 503 568

597

Остаточное удлинение, Е 24 26

Прочность при растяжении при 100 С, ИПа 20,7 21,8

21,2

6)2

465 582

52,58 60,37

55,25

16 0

1,3,7 15,6

11,0 12,4

)20 С

13,0

Таблица 5.

l5 16

14,9 16,)

375 440

)6 22

18,1 18,2 385 420

)7 20. 10,7 14,2

370 397

8,9 11,0

350 425

62,504 64,756

45,0) 47,211

ВНИ

Время начала пгдвулканизации, мин

Прочность прн растяжении, ИПа

Относительное удлинение при 100 С, У.

Число циклов до разрушения при многократном растяжении, тыс.

Прочность связи резины с кордом 23 китс, кгс, при 20 С

Время начала подвулканизации мин

Прочность нри растяжении, ИПа

Относительное удлинение, Х

Остаточное удлинение, 7

Прочность при растяжении при 100 С, ИПа

Относительное удлинение при )00 С, Х

Число циклов до разрушения при многократном растяжении, тыс, Т ае 462 Подписное г.ужгород, ул.Проектная, 4

Похожие патенты: