Способ получения ацетилцеллюлозы и ацетобутиратцеллюлозы

 

Класс 12о, 6 № 116153

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Я. Солечник и Г. Я. Ляндзберг

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ И

АЦ ЕТОБУТИ РАТ ЦЕЛ Л ЮЛОЗЫ

Заявлено 20 февраля 1956 r, за № 4997/576664 в Министерство химической промышленности СССР

Известны способы получения сложных и смешанных сложных эфиров целлюлозы в присутствии различных катализаторов. В качестве катали.аторов применяются кислые соли, кислоты и галоиды(как, например, серная, хлорная, фосфорная, хлоруксусная, азотная и их соли и т. д.).

В описываемом способе при ацилировании для,получения ацетилцеллюлозы и ацетобутиратцеллюлозы предлагается применять кислые сернокислые эфиры целлюлозы. Предлагаемый катализатор может применяться как в виде спиртовых, так и в виде водных растворов, которыми пропитывают целлюлозу в течение 10 — 20 час., а затем отжимают ее под прессом при удельном давлении около 50 кгlсм . В случае применения спиртовых растворов катализатора целлюлозу отжимают при ко.,Iнатной температуре и разрыхляют, при применении водных растворов катализатора отжатую целлюлозу разрыхляют и высушивают до содержания влаги 10 — 15 а при 40 — 50 и атмосферном давлении или под

6",куумом.

Для пропитки рекомендуется применять целлюлозу, отлитую в виде папки, что способствует увеличению коэффициента загрузки оборудо.вания, так как сокращается необходимый объем пропитывающего раствора.

Применение в качестве катализатора для получения сложных эфиров целлюлозы кислых сернокислых эфиров целлюлозы позволяет использовать, наряду с хлопковой целлюлозой, сульфитную и сульфатную целлюлозу без предварительной активизации ее уксусной кислотой и вести процесс эфиризации целлюлозы как гомогенным, так и гетерогенным путем, Для проведения процесса эфиризации целлюлозы в гетерогенной среде в качестве разбавителей могут быть использ наны бензол, петролейный эфир, уайт-спирит, керосин и т. д.

Предлагаемый катализатор сокращает продолжительность процесса эфиризации и расход реагентов. № 116158

Пример 1.

Получение гомогенной ацетилцеллюлозы

1 г хлопковой беленой целлюлозы в виде папки уд. в. 0,44 пропитывают спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы (0,1 г кислого дисульфата целлюлозы в 5 г этилового спирта) в течение 15 час. после чего приливают 10 лы уксусного ангидрчда. По истечении 8 мин. после приливания уксусного ангидрида, целлюлоза полностью растворяется и образовавшийся гомогенный раствор (лак) осаждают 0,1 н, соляной кислотой и проводят стабилизацию О, 1 н и HCl путем трехкратного кипячения раствора, после чего сливают жидкость и отмывают образец проточной водой в течение 3 час. Промытый образец целлюлозы сушат в термостате при 100 .

Образец хорошо растворим в метиленхлориде; содержание ацетат„ных групп 55,4 !О.

Пример 2.

Получение гетерогенной ацетилцеллюлозы

Берут те же компоненты, что и в примере 1 и в качестве разбавителя 10 мл бензола. Пропитку целлюлозы спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы проводят так, как указано в примере 1, после чего приливают уксусный ангидрид и набухшую ацетилцеллюлозу заливают 0,1 н соляной кислотой. Стабилизацию целлюлозы проводят, как указано в примере 1 После стабилизации волокнистый осадок ацетата промывают проточной водой в течение 3 час. и высушивают в термостате при 100 .

Образец целлюлозы хорошо растворим в метиленхлориде; содержание ацетатных групп 54,4%.

Пример 3.

Получение гомогенной ацетобутиратцеллюлозы

Пропитку целлюлозы спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы проводят также, как в примерах 1 и 2, после чего приливают смесь уксусного и масляного ангидрида (соответственно 8 и 12 мл каждого). По истечении 45 мин. целлюлоза полностью растворяется, образовавшийся лак осаждают О,1 н соляной кислотой и подвергают стабилизации, как указано в примере 1.

Высушенный осадок хорошо растворим в метиленхлориде. Степень замещения по содержанию масляной кислоты 58%, по уксусной кислоте

10%.

Пример 4.

Получение гетерогенной ацетобутиратцеллюлозы

Целлюлозу пропитывают спиртовым раствором кислого дисульфата целлюлозы, как указано в примере 1, затем смесь масляного и уксусного ангидрида (по 5 мл каждого) приливают к целлюлозе. По истечении 2 час. после приливания ангидрида набухшую целлюлозу подвергают стабилизации, как указано в примере 1, 0,1 н соляной кислотой.

Степень замещения по содержанию масляной кислоты 15,3 jo, по уксусной кислоте 22%.

Предмет изобретения

Способ получения ацетилцеллюлозы и ацетобутиратцеллюлозы путем ацетилирования целлюлозы в присутствии кислого катализатора, 1 "о 1 1 6 1 58 о тл и ч аю щ и йс я тем что, с целью сокращения продолжительности реакции, в качестве катализатора при ацилировании, применяют кислые сернокислые эфиры целлюлозы.

Комитет по делам изобретений и открытий ври Совете Министров СССР

Редактор Л. М. Струве

Т:rïñграфии Ксиитета по делам изобретений и открытий пои Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14

Информационно-издательский отдел.

Объем 0 34 и. л. Зак. 3363

Поди. к печати 18.IX-1958 г.

Тираж 850 Цена 50 коп.