Способ подготовки к поливу аммиачных бромйодсеребряных фотографических эмульсий

 

(19)SU(11)1101024(13)A1(51)  МПК ⁶    _G03C1/28(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 10.01.2013 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ АММИАЧНЫХ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогенсеребряных фотографических эмульсий с размером микрокристаллов галогенида серебра = 0,7-1,0 , сенсибилизированных к области спектра от 650 до 830-880 нм, которые могут быть использованы в различных черно-белых и цветных кинофотоматериалах. Известен способ подготовки к поливу бромйодсеребряных фотографических эмульсий путем введения в расплавленную эмульсию спектрального сенсибилизатора (очувствляющего эмульсию к области спектра до 820 нм) 3,3'-диэтил-11-метокситиатрикарбоцианиниодида в присутствии активатора - триазинильного производного п,п'-диаминостильбен-о,о'-дисульфокисло- ты. Недостатком известного способа является пониженная светочувствительность фотоматериалов в области спектра 770-820 нм и повышенная плотность вуали. Наиболее близким к предложенному является способ подготовки к поливу аммиачных бромйодсеребряных фотографических эмульсий с 3 ± 0,1 мол.% йодида, = 0,7-1,0 , со сферической формой микрокристаллов путем введения в расплавленную при 38 ± 1^оС эмульсию с рН = 7,0 ± 0,1 и рBr = 3,8 добавок полива: 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, пирокатехина, активатора строения 1:
H₅C₆ONH = CHNHC₆H₅ (1) и спектрального сенсибилизатора-3,3'-диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианин- иодида. Используемый в указанном способе сенсибилизатор позволяет очувствить эмульсии к области спектра 690-830 нм с максимумом сенсибилизации 780 нм. Однако фотоматериалы, изготовленные с использованием эмульсий, подготовленных к поливу этим способом, обладают неудовлетворительно низкой светочувствительностью к диапазону длин волн 650-880 нм, что затрудняет практическое использование таких фотоматериалов в некоторых областях техники. Целью изобретения является повышение светочувствительности фотоматериалов к диапазону длин волн 650-880 нм. Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу аммиачных бромйодсеребряных фотографических эмульсий с 3 ± 0,1 мол.% иодида, = 0,7-1,0 мкм, со сферической формой микрокристаллов путем введения в расплавленную при 38 ± 1^оС эмульсию с рН = 7,0 ± 0,1 добавок полива: 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, пирокатехина, активатора строения I:
H₅C₆ONH = CHNHC₆H₅ (1) и спектрального сенсибилизатора добавки полива вводят в эмульсию при значении рВr = 2,2-3,8, в качестве спектрального сенсибилизатора используют краситель строения II
(II) где R - этил, н - пропил, (CH₂)₃SO₃^-; R' - (CH₂)₃SO^-₃, (CH₂)_nOSO₃^-; n = 2-4, в количестве (8-16)˙10^-6 М/М AgHal или смесь красителя строения II с красителем строения III
(III) где А - метил; ; H₂CCH₂ , в количестве (8-12)˙10^-6 М/М AgHal или смесь красителей строения II, III и строения IV
C =-CH = CH-CH = (IV) в количестве (8-12)˙10^-6 M/M AgHal. С целью получения окрашенных изображений в эмульсию после введения сенсибилизатора дополнительно вводят пурпурную цветную компоненту-1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолон-5 в количестве 10-15 г/л. Красители II получают известным методом - конденсацией четвертичных солей 2-метилбензтиазола с бетаином диалкиланилов β -(γ -сульфо- или сульфатоалкилокси)глутаконовых альдегидов в среде пиридина или диметилсульфоксида в присутствии триэтиламина при комнатной температуре. Красители II-IV вводят в эмульсию в виде спиртового раствора, активатор 1 - в виде водного или спиртового раствора. Как было указано, в эмульсию после введения соединений I + II, I + II + III или I + II + III + IV можно дополнительно ввести пурпурную недиффундирующую компоненту строения V в количестве 10-15 г/л эмульсии
(V)
В первых шести примерах описывается синтез соединений формулы II, в последующих примерах - подготовка эмульсий к поливу и свойства фотоматериалов, полученных при использовании этих соединений. В примерах 7-10 приведены данные, полученные на эмульсии N 1. В примерах 11-13, 17-20 приведены данные, полученные на эмульсии N 2. Эмульсия N 2 негативная, аммиачная, бромйодсеребряная с 3 мол.% йодида, с размером микрокристаллов = 0,7 мкм , рН = 7,0, pBr = 2,4, со сферической формой микрокристаллов, осаждение твердой фазы сульфополистиролом (СПС). В примерах 14-16, 21-24 приведены данные, полученные на эмульсии N 3. Эмульсия N 3 негативная, аммиачная, бромйодсеребряная с 3 мол.% йодида, с размером микрокристаллов = 1,0 мкм , рН = 7,0, pBr = 2,2, со сферической формой микрокристаллов, осаждение твердой фазы центрифугированием. Максимумы сенсибилизации и границы зоны сенсибилизации образцов фотоматериалов, получаемых по примерам NN 7-24, сведены в табл.1. Прочие фотографические свойства образцов фотоматериалов сведены в табл. 2. П р и м е р 1. Получение 3,3'-диэтил-11-(γ-сульфопропилокси)тиатрикарбоцианин- бетаина. Смесь 0,3 г (0,001 гм) йодэтилата 2-метилбензтиазола, 0,2 г (0,0005 гм) бетаина ди-метиланила β -(γ -сульфопропилокси) глутаконового альдегида, 2,0 мл сухого пиридина и 0,42 мл (0,003 гм) триэтиламина выдерживают в затемненном месте при 20-25^оС в течение 1,5 ч. Образовавшуюся синюю смесь разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают еще два раза эфиром, нагревают с 5 мл этилового спирта и оставляют до охлаждения и кристаллизации. Осадок отфильтровывают и промывают этиловым спиртом, эфиром. Вес 0,1 г, выход 36% от теорет., т.пл. 170-171^оС. Для очистки краситель кристаллизуют из этилового спирта (λ_макс = 730 нм (в этиловом спирте). Найдено,%: S 16,22. С₂₈H₃₀N₂O₄S₃ ˙ 2H₂O. Вычислено,%: S 16,28. П р и м е р 2. Получение 3,3'-диэтил-11-(β-сульфатоэтокси)тиатрикарбоцианинбе- таина. Смесь 0,15 г (0,005 гм) йодэтилата 2-метилбензтиазола. 0,1 г (0,00025 гм) бетаина ди-метиланила β -( β' -сульфатоэтокси)глутаконового альдегида, 1,0 мл сухого пиридина и 0,21 мл (0,0015 гм) триэтиламина выдерживают в затемненном месте при 20-25^оС в течение 1 ч. Синий раствор разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок промывают еще несколько раз эфиром, нагревают с 1 мл этилового спирта и оставляют до кристаллизации. Осадок отфильтровывают и промывают этиловым спиртом, водой, спиртом, эфиром. Очищают промыванием горячим этиловым спиртом. Выход 35% от теорет., т.пл. 181-183^оС. λ_макс=730 нм (в этиловом спирте). Найдено,%: S 17,02. C₂₇H₂₈N₂O₅S₃. Вычислено,%: S 17,28. П р и м е р 3. Получение 3,3'-диэтил-11-(γ -сульфатопропилокси)тиатрикарбоцианинбетаина. Растертую в ступке смесь 0,25 г (0,00075 гм) этил-п-толусульфоната 2-метилбензтиазола, 0,1 г (0,00025 гм) бетаина ди-метиланила β -(γ ' -сульфатопропилокси)глутаконового альдегида и 2,0 мл пиридина, 0,21 мл (0,0015 гм) триэтиламина выдерживают в затемненном месте при 20-25^оС в течение 3 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают этиловым спиртом, водой, спиртом, эфиром. Очищают промыванием горячим этиловым спиртом. Выход 71% от теорет., т.пл.186-187^оС. λ_макс.=730 нм (в этиловом спирте). Найдено,%: S 16,26. C₂₈H₃₀N₂O₅S₃ ˙ 0,5 H₂O. Вычислено,%: S 16,55. П р и м е р 4. Получение 3,3'-ди-н-пропил-11-(γ -сульфатопропилокси)-тиатрикар- боцианинбетаина. Смесь 0,18 г (0,0005 гм) н-пропил-п-толусульфоната 2-метилбензтиазола, 0,1 г (0,00025 гм) бетаина диметиланила β -(γ '-сульфатопропилокси)глутаконового альдегида, 1,0 мл сухого пиридина и 0,21 мл (0,0015 гм) триэтиламина выдерживают в течение 2,5 ч в затемненном месте при 20-25^оС. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают спиртом, водой, спиртом, эфиром. Очищают промыванием горячим этиловым спиртом. Выход 80% от теорет., т.пл. 183-189^оС. λ_макс.=730 нм (в этиловом спирте). Найдено,%: S 16,14. С₃₀H₃₄N₂O₅S₃. Вычислено,%: S 16,06. П р и м е р 5. Получение динатриевой соли 3,3'-ди-( γ ' -сульфопропил)-11-(γ ''-сульфатопропилокси)тиатрикарбоцианинбетаи- на. Смесь 0,14 г (0,0005 гм) 3- γ -сульфопропилбетаина 2-метилбензтиазола, 0,1 г (0,00025 гм) бетаина ди-метиланила β -(γ -сульфатопропилокси)глутаконового альдегида, 1,0 мл диметилсульфоксида и 0,21 мл (0,0015 гм) триэтиламина выдерживают в затемненном месте при 20-25^оС в течение 2 ч. Синий раствор разбавляют сухим эфиром, выделившийся смолистый осадок несколько раз промывают эфиром, растворяют в 3 мл горячего абсолютного этилового спирта. К раствору приливают 3 мл 10% водного раствора хлористого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают смесью вода-спирт (1:1), спиртом, эфиром. Очищают промыванием горячим этиловым спиртом. Выход 50% от теорет., т.пл.238-240^оС. λ_макс. = 730 нм (в этиловом спирте). Найдено,%: S 19,10. C₃₀H₃₂N₂O₁₁S₅Na₂ x x2H₂O. Вычислено,%: S 19,11. П р и м е р 6. Получение 3,3'-диэтил-11-(γ -сульфатобутилокси)-тиатрикарбоцианин- бетаина. Смесь 0,15 г (0,0005 гм) йодэтилата 2-метилбензтиазола, 0,11 г (0,00025 гм) бетаина ди-метиланила β -( γ ' -сульфатобутилокси)глутаконового альдегида, 1,0 мл сухого пиридина и 0,21 мл (0,0015 гм) триэтиламина выдерживают в затемненном месте при 20-25^оС в течение 1 ч. Образовавшийся синий раствор разбавляют эфиром, смолистый осадок промывают несколько раз эфиром, нагревают с 2 мл этилового спирта и оставляют до кристаллизации. Осадок отфильтровывают, промывают спиртом, водой, спиртом, эфиром. Очищают промыванием горячим этиловым спиртом. Выход 34% от теорет., т. пл. 169-171^оС. λ_макс.= = 730 нм (в этиловом спирте). Найдено,%: S 16,23. C₂₉H₃₂N₂O₅S₃. Вычислено,%: S 16,45. П р и м е р 7 (прототип). В 1 л расплавленной эмульсии N 1 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора (0,75 г/л) активатора строения 1 - динатриевой соли п,п'-бис(4'',6''-дифенокси-1'',3'',5''-триазинил- 2''-амино)стильбен-0,0'-дисульфокислоты и сенсибилизатор - 3,3'-диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианинйодид (А) в количестве 8˙10^-6 М/М AgHal (2,4 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38 ± 1^оС в течение 15 мин, после чего поливают на пластинки. Получают черно-белый инфрахроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 785 нм и границей зоны сенсибилизации 840 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 8. Аналогично примеру 7 в 1 л расплавленной эмульсии N 1 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора (0,75 г/л) соединения 1, 9,3'-диэтил-11-( γ -сульфатопропилокси)тиатрикарбоцианинбетаин (II₁) в количестве, соответствующем 8˙10^-6 М/М AgHal (2,3 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38 ± 1^оС в течение 15 мин, после чего поливают на пластинки. Получают инфрахроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 785 нм и границей зоны сенсибилизации 840 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 9. Аналогично примеру 7 в 1 л расплавленной эмульсии N 1 вводят 60,0 мл 2%-ного водного раствора (1,20 г/л) соединения 1, 3,3'-диэтил-11-( γ -сульфопропилокси)тиатрикарбоцианинбетаин (II₂) в количестве, соответствующем 8˙10^-6 М/М AgHal (2,2 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38 ± 1^оС в течение 20-30 мин и затем по- ливают на пластинки. Получают черно-белый инфрахроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 785 нм и границей зоны сенсибилизации 830 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 10. Аналогично примеру 7 в 1 л расплавленной эмульсии N 1 вводят 60 мл 2%-ного водного раствора соединения I (1,2 г/л), 3,3'-ди-н-пропил-11-( γ -сульфатопропилокси)тиатрикарбоцианинбета- ин (II₃) в количестве, соответствующем 8˙10^-6 М/М AgHal (2,4 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38 ± 1^оС в течение 20-30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Получают черно-белый инфрахроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 785 нм и границей зоны сенсибилизации 830 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 11 (сравнительный). В 1 л расплавленной эмульсии N 2 вводят 37,5 мл 2% -ного водного раствора соединения I (0,75 г/лл), краситель А в количестве, соответствующем 12˙10^-6 М/М AgHal (3,6 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, после чего вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 (V) (10 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают инфрахроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 785 нм и границей зоны сенсибилизации 840 нм, который при проявлении в цветном проявителе (содержащем этилоксиэтилпарафенилендиамин) дает цветное изображение. Параметры фотослоев приведены в табл.2. П р и м е р 12. Аналогично примеру 11 в 1 л расплавленной эмульсии N 2 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), 3,3'-диэтил-11-(β -сульфатоэтокси)тиатрикарбоцианинбетаин в количестве, соответствующем 12˙10^-6 М/М AgHal (3,3 мг/л) (II₄). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, после чего вводят 400 мл 2,5% водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 785 нм и границей зоны сенсибилизации 830 нм, параметры фотослоев приведены в табл.2. П р и м е р 13. Аналогично примеру 11 в 1 л расплавленной эмульсии N 2 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора соединения I (0,75 г/л), 3,3'-диэтил-11-(γ -сульфатобутилокси)тиатрикарбоцианинбетаин в количестве, соответствующем 12˙10^-6 M/M AgHal (3,5 мг/л) (II₅). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, после чего вводят 400 мл 2,5% водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 785 нм и границей зоны сенсибилизации 840 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 14 (сравнительный). В 1 л расплавленной эмульсии N 3 вводят 50 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (1,0 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмеркапто-9,11- -(β , β¹-диметилтриметилен)-10-метилтиад- икарбоцианинпаратолусульфоната (III₁) и красителя А в количествах 12˙10^-6 М/М AgHal (4,7 мг/л) и 8˙10^-6M/M AgHal (2,4 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 480 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (12 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический материал с максимумами сенсибилизации при 740 и 800 нм и границей зоны сенсибилизации 830 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 15. Аналогично примеру 14 в 1 л расплавленной эмульсии N 3 вводят 50 мл 2% -ного водного раствора соединения 1 (1,0 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей II₁ и III₁ в количествах 8˙10^-6 M/M AgHal (2,3 мг/л) и 12˙10^-6 M/M AgHal (4,7 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 480 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (12 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 800 нм и границей зоны сенсибилизации 840 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 16. Аналогично примеру 14 в 1 л расплавленной эмульсии N 3 вводят 50 мл 2% -ного водного раствора соединения 1 (1,0 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей II₂ и III₁ в количествах 12˙10^-6 M/M AgHal (3,3 мг/л) и 16˙10^-6 M/M AgHal (6,3 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 240 мл 5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (12 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический материал с максимумами сенсибилизации при 740 и 820 нм и границей зоны сенсибилизации 850 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 17 (сравнительный). В 1 л расплавленной эмульсии N 2 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей А, III₁ и 3,3'-диэтил-9,11-(β-метилтриметилен)тиатрикарбоциа- ниниодида (IV) в количествах 8˙10^-6 M/M AgHal (2,4 мг/л), 12˙10^-6 M/M AgHal (4,7 мг/л) и 8˙10^-6 M/M AgHal (2,4 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 300 мл 5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (15 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 820 нм и границей зоны сенсибилизации 870 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 18. Аналогично примеру 17 в 1 л расплавленной эмульсии N 2 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей II₂, III₁ и IV в количествах 8˙10^-6 M/M AgHal (2,2 мг/л), 12˙10^-6 M/M AgHal (3,6 мг/л) и 8˙10^-6 M/M AgHal (2,4 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 300 мл 5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (15 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 820 нм и границей зоны сенсибилизации при 870 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 19. (сравнительный). В 1 л расплавленной эмульсии N 2 вводят 37,5 мл 2% -ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей А, 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'-бис(диметилмеркапто)-10-циклопропилтиадикарб оциасульфоната (III₂) и IV в количествах 12˙10^-6 М/M AgHal (3,6 мг/л), 16˙10^-6 M/M AgHal (6,4 мг/л) и 12˙10^-6 M/M AgHal (3,6 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 240 мл 5% -ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (12 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 820 нм и границей зоны сенсибилизации при 880 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 20. Аналогично примеру 19 в 1 л расплавленной эмульсии N 2 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей II₂, III₂ и IV в количествах 12˙10^-6 M/M AgHal (3,3 мг/л), 16˙10^-6 M/M AgHal (6,4 мг/л) и 12˙10^-6 М/M AgHal (3,6 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 240 мл 5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (12 г/л). Эмульсию поливают на пластинку или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 820 нм и границей зоны сенсибилизации 880 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 21 (сравнительный). В 1 л расплавленной эмульсии N 3 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей А и III₁ в количествах 12˙10^-6 M/M AgHal (3,6 мг/л) и 16˙10^-6 M/M AgHal (6,3 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 800 нм и границей зоны сенсибилизации 830 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 22. Аналогично примеру 21 в 1 л расплавленной эмульсии N 3 вводят 37,5 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (0,75 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей III₁ и динатриевую соль 3,3'-ди-( γ -сульфопропил)-11-(γ '-сульфатопропилокси)тиатрикарбоци- анинбетаина (II₆) в количествах 16˙10^-6 M/M AgHal (6,3 мг/л) и 12˙10^-6 M/M AgHal (5,0 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 800 нм и границей зоны сенсибилизации 840 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 23 (сравнительный). В 1 л расплавленной эмульсии N 3 вводят 50 мл 2%-ного водного раствора соединения 1 (1,0 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей А и 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмеркапто-10- метилтиадикарбоцианинпаратолуолсульфо- ната (III₃) в количествах 8˙10^-6M/M AgHal (2,4 мг/л) и 12˙10^-6 M/M AgHal (4,4 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 15 мин, затем вводят 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л). Эмульсию по- ливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 800 нм и границей зоны сенсибилизации 830 нм, параметры которого приведены в табл.2. П р и м е р 24. Аналогично примеру 23 в 1 л расплавленной эмульсии N 3 вводят 50 мл 2% -ного водного раствора соединения I (1,0 г/л), тщательно перемешивают и затем вводят смесь красителей III₃ и II₁ в количествах 12˙10^-6 M/M AgHal (4,4 мг/л) и 8˙10^-6 M/M AgHal (2,3 мг/л) соответственно. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 38^оС в течение 10 мин, затем вводят 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты V (10 г/л). Эмульсию поливают на пластинку или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал с максимумами сенсибилизации при 740 и 800 нм и границей зоны сенсибилизации 840 нм, параметры которого приведены в табл.2. Из результатов, приведенных в табл.2, следует, что тиатрикарбоцианины строения II в присутствии в галогенсеребряной эмульсии активатора I или активатора I и пурпурной цветной недиффундирующей компоненты V обусловливают в 1,25-2 раза более высокий уровень светочувствительности черно-белых и цветных фотослоев к области спектра до 830-840 нм, чем краситель А-прототип. При использовании комбинации красителей общего строения II с тиадикарбоцианинами III также наблюдается в 1,3-1,5 раза более высокий уровень светочувствительности цветных фотослоев к области спектра до 830-840 нм, чем в аналогичных условиях с красителем-прототипом А. Введение в эмульсию красителей II + III + IV, обусловливающих границу зоны сенсибилизации 870-880 нм, также позволяет в 1,35-1,5 раза повысить светочувствительность фотослоев по сравнению с достигаемой при использовании смесей прототипа A + III + IV.

Формула изобретения

1. СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ АММИАЧНЫХ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ с 3 ± 0,1 мол.% йодида, d_ср. = 0,7 - 1,0 мкм, со сферической формой микрокристаллов путем введения в расплавленную при 38 ± 1^oС эмульсию с pH = 7,0 ± 0,1 добавок полива: 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, пирокатехина, активатора строения I:

и спектрального сенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности фотоматериалов к диапазону длин волн 650 - 880 нм, добавки полива вводят в эмульсию при значении pBr = 2,2 - 3,8, в качестве спектрального сенсибилизатора используют краситель строения II

где R - этил, H - пропил, (CH₂)₃SO₃^-; R¹-(CH₂)₃SO₃^-, (CH₂)_nOSO₃^-;
n = 2 - 4;
в количестве (8 - 16) · 10^-6 М/М AgHal или смесь красителя строения II с красителем строения III

где A - метил;


в количестве (8 - 12) · 10^-6 М/М AgHal или смесь красителей строения II, III и строения IY

в количестве (8 - 12) · 10^-6 М/М AgHal. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных изображений, в эмульсию после введения спектрального сенсибилизатора вводят пурпурную цветную компоненту - 1-(3'-сульфо-4'-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолон-5 в количестве 10 - 15 г/л эмульсии.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2