Способ усиления фотографического изображения на галогенсеребряном фотоматериале

 

СПОСОБ УСИЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ НА ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОМ ФОТОМАТЕРИАЛЕ, заключающийся в окислении серебряных частиц в растворе, содержащем окислитель серебра, анионы хлора и кислоту, промывке водой и восстановлении изображения в водном растворе, отличающийся тем, что, с целью повышения оптической плотности и контраста изображения , восстановление изображения ведут в растворе, содержащем боргидрид, щелочного металла или гидроксиламин в концентрации 0,01-0,2 моль/л и гидроокись щелочного металла в концентрации 0,4-1,2 моль/л. 2.Способ ПОП.1, отли. ча ющ и и с я тем, что, с целью дополнительного увеличения копировальной оптической плотности, восстановление изображения ведут в растворе, содержащем амин, образукяций серебряный ко1 галекс с константой нестойкости 10-«- 10Л i 3.Способ по п.2, отли (Л С чающийся тем, что. восстановление изображения ведут в растворе, содержащем аммиак или моноэтаноламин, или этилендиамин в концентрации 0,6-3,0 моль/л.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

NUWINW °

РЕСПУБЛИН

О9 (И) З1Я С 03 С 5/42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЪЮ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (» ) 3551294/18-10 (22) 11.02.83 (46) 15.09.84. Бюл.%34 (72) В.А.Кондратьев, О.В.Портнова и Е.В.Округина

{53) 771.5(088.8) (56) 1. Блюмберг Б.И. Технология обработки кинофотоматериалов. М., "Искусство", 1967, с.265.

2. Мархилевич К.И. Современное развитие фотографических процессов.

M., "Искусство", 1960, с. 108 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ УСИЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ НА ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОМ

ФОТОМАТЕРИАЛЕ, заключающийся в окислении серебряных частиц в растворе, содержащем окислитель серебра, анионы хлора и кислоту, промывке водой и восстановлении изображения в водном растворе, отличающийся тем, что, с целью повышения оптической плотности и контраста изображения, восстановление изображения ведут в растворе, содержащем боргидрид, щелочного металла или гидроксиламин в концентрации 0,01-0,2 моль/л и гидроокись щелочного металла в концентрации 0,4-1,2 моль/л.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю- шийся тем, что, с целью дополнительного увеличения копировальной оптической плотности, восстановление изображения ведут в растворе, содержащем амин, образующий серебряный комплекс с константой нестойкости

10 — 10 .

3. Способ по п.2, о т л ич а ю шийся тем, что восстановление изображения ведут в растворе, содержащем аммиак или моноэтаноламин, или этилендиамин в концентрации

0,6-3,0 моль/л.

1 1113

Изобретение относится к галоген- серебряной фотографии, точнее к способам обработки галогенсеребряных материалов, и может найти применение при .усилении серебряных изображений на фотоматериалах с обычным и значительно уменьшенным содержанием серебра.

Известен способ усиления серебряного иэображения на галогенсеребря- 10 ном фотографическом материале, включающий окисление серебряных частиц в растворе, содержащем двухлористую ртуть, ионы хлора и воду, промывку водой и восстановление в водном раст- 15 воре ферроксалата калия )1j .

Этот способ позволяет увеличить оптическую плотность и контраст изображения.

Однако степень усиления невелика. 211

Кроме того, соединения ртути токсичны °

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ усиления 25 фотографического изображения на га.логенсеребряном фотографическом материале, заключающийся в окислении серебряных частиц в растворе, содержащем окислитель серебра, анионы хлора и кислоту, промывке водой и восстановлении изображения в водном растворе (21 .

Этот способ также позволяет увеличить оптическую плотность и конт35 раст изображения. Однако и в этом случае степень усиления относительно невелика. Раствор восстановителя окисляется кислородом воздуха, что снижает его работоспособность в про- 4 цессе хранения. Истощаемость фотографических проявителей составляет

0,5-1 м2/л.

Цель изобретения — повышение оптической плотности и контраста изобра- 45 жения.

776 1

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу усиления фотографического изображения на галогенсеребряном фотоматериале, заключающемуся в окислении серебряных частиц в растворе, содержащем окислитель серебра, .анионы хлора и кислоту, промывке водой и восстановлении изображения- в водном растворе, восстановление изображения ведут в растворе, содержащем боргидрид щелочного металла йли гидроксиламин в концентрации 0,01-0,2 моль/л и гидроокись щелочного металла в концентрации 0,4-1,2 моль/л.

Для дополнительного увеличения копировальной оптической плотности восстановление иэображения ведут н..растворе, дополнительно содержащем амин, образующий серебряный комплекс с константой нестойкости ,0-3,0-Е

Кроме того, в варианте выполнения восстановление изображения ведут в растворе, дополнительно содержащем аммиак или моноэтаноламин, или этилендиамин в концентрации

0,6-3,0 моль/л.

На стадии восстановления изображения, предварительно превращенного в хлорид серебра, используется водный раствор боргидрида щелочного металла, например натрия или калия, или гидроксиламина при определенном содержании щелочи. Усиление происходит, очевидно, за счет возрастания кроющей способности серебра в ходе его переосаждения в данных условиях.

Щелочной раствор боргидрида .натрия или гидроксиламина готовят, растворяя сначала в воде гидроокись щелочного металла (предпочтительно натрия или калия), а затем добавляют восстановитель. Источником гидроксиламина могут быть также его водорастворимые соли серной кислоты или соляной.

Уменьшение концентрации ингредиентов восстанавливающего раствора ниже предлагаемых приводит к падению восстановительной активности восстановителя, к увеличению продолжительности операции, а увеличение их выше предлагаемых — к нежелательному раздубливанию желатинового слоя. Поскольку в процессе восстановления окисленного изображения выделяются пузырьки газа, для их более быстрого удаления с поверхности эмульсионного слоя в восстанавливающий раствор можно добавлять известные смачиватели, например продукты типа СВ или ОП. Процесс восстановления завершается за 10-15 с.

Истощаемость восстанавливающего раствора составляет 3-5 м /л, повидимому,за счет отсутствия побочных реакций восстановителей. Дополнительное увеличение копировальной оптической плотности достигается за счет добавления к восстанавливающему раствору аминов, образующих серебряные компЭ 1113 лексы с константой нестойкости (К ) в интервале 1(Г - 10 8. Растворяющее действие таких аминов по отношению к галогенидам серебра, образовавшимся на предыдущей стадии обработки, при водит к диспергированию серебра в эмульсионном слое и, как следствие, к увеличению его кроющей способности и поглощения в области 380-450 нм, эффективного при последующем копиро- 1О ванин усиленного образца на другой светочувствительный материал, обладающий поглощением в указанной спектральной области. В .качестве амина могут быть использованы алифатические 15 или ароматические амины. Если исполь-: зуемый амин образуется комплекс с

"3

К1,>10, то он не оказывает раство-: ряющего действия на галогениды серебра и дополнительного приращения копи- 20 ровальной плотности не происходит.

Если же используемый амин образует комплекс с К„а10, то он восстанавливается не в месте образования, а на некотором удалении от этого 25 места или вообще в объеме раствора, вследствие чего растет вуаль, ухудшаются реэкостные характеристики иэображения и стабильность раствора.

Примерами аминов являются аммиак, аминоспирты, например моноэтаноламнн, диэтаноламин, аминопроизводные этилена, например этилендиамин. Вводимое их количество зависит от Кk соответствующего серебряного комплекса, 35 желаемой степени усиления и меняет. ся, например, для аммиака или моноэтаноламина или этилендиамина в диаf пазоне 0,6- до 3,0 моль/л. При концентрации амина менее 0,6 моль/л па- 40 дает эффективность усиления, а при концентрации более 3,0 моль/л растет вуаль и падает краевая резкость.

В качестве окислителей серебра могут быть использованы такие известные в фотографической практике соединения, как соли двухвалентной меди, шестивалентного хрома, трехвалентного железа, П -бензохинон, персульфаты.

776 4

Количество кислоты, например серной или соляной, добавляемой к раствору окислителя серебра, зависит от его природы и составляет в среднем

2-20 мл концентрированной кислоты на 1 л раствора ° Если при окислении серебра наряду с его хлоридом образуются другие водонерастворимые соединения, например дри окислении солями С (Ц) или С (VX). суммарный эффект усиления возрастает.

Дополнительное увеличейие оптической плотности в этом случае (до

10-20X) цает двух-или.трехкратное повторение операций окисления-восстановления, составляющих предлагаемый способ, однако общая продолжительность обработки увеличивается.

Hp и м е р 1. На фотобумагу

"Унибром" нормальная матовая впечатывают на фотрсенситометре ОСР-41 оптический клин, проявляют в прояви» теле Чибисова 20 с, споласкивают водой и фиксируют в растворе 1 моль/л тиосульфата натрия (3 мин), промываюФ 5 мин проточной водой, обрабатывают 15 с в водном растворе

3.10 моль/л бихромата калия и и 0,2 моль/л соляной кислоты промывают 3 мин проточной водой и опускают на 15 с в водный раствор, содержащий 0,01 моль/л боргидрида натрия и 0,4 моль/л гидроокиси натрия, после чего споласкивают водой и высушивают. Другое изображение оптического клина обрабатывают как описано выше, но на стадии восстановления используют водный раствор, содержащий 0,2 моль/л гидроксиламина и 1,2 моль/л гидроокиси калия. Еще одно изображение оптического клина обрабатывают описанным способом, но восстанавливают окисленное изображение в водном растворе содержащем О, 11 моль/л боргидрида калия и 0,8 моль/л гидроокиси натрия.

Изменение сенситометрических показателей фотоматериала в результате усиления представлено в табл.1.

1113776

Таблица 1.Состав восстанавливающего раствора

Коэффициент контрастности

Максимальная оптическая плот ность

Фотоматериал

0,80

0,78

0,01 моль/л боргидрида натрия + 0,4 моль/л

ИаОН

1,10

0,90

0,9 моль/л гидроксиламина + 1,2 моль/л

КОН

То же

0,95

1,30

О, 11 моль/л боргидрида калия 0,8 моль/л 1аОН

1,2

0,95

После усиления по прототипу

Проявитель Чибисова (с промежуточной интенсивной засветкой лампой накаливания) 0,80

0,80

Пример 2. На серийной фототехнической пленке ФТ-4 1 после экспо-З0 нирования и стандартной химико-фотографической обработки получают штриховое изображение сЭ п с =1,35 иРв,ли=

=0,02. Далее его обрабатывают в из- вестном медном отбеливателе состава 35

О, 17 моль/л двухлористой меди +

+ 2 моль/л хлористого натрия (45 с), промывают 2 мин проточной водой и восстанавливают в водном растворе, содержащем 0,01 моль/л боргидрида натрия +0,2 моль/л КаОН (15 с). В другом варианте на стадии восстановления используют водный раствор, содержащий дополнительно 1,2 моль/л этилендиамина. Время обработки на этой стадии тоже 15 с.

Изменение оптических плотностей в результате усиления представлено в табл.2.

Таблица 2

Состав восстанавливающего раствора

Фотоматериал в или беэ

- филь ра без за сифильт ним ра фильтром а сиим ильтом

О, О 1 моль/л бор гидрид а натрия + 0,2 моль/л

МаОН

0,01 Moax/rr боргидрида натрия + 0,2 моль/л

ЦаОН + О, 12 моль/л этилендиамина

То же

2,10 2,65 0,03 0,04

Фотобумага "Унибром"

Исходный образец

После усиления предлагаемым способом

Фотопленка ФТ-41

Исходный образец

После усиления предложенным способом

135 1,35 О 02 О 02

1,90 2, 10 002 003

1113776

Составитель В. Архипов

Редактор Л. Авраменко Техред M.Tenep Корректор H. Муска

Заказ 6617/39 Тираж 463 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Измерения, проводимые за синим фильтром (денситометр "РДА-65", фирма

"Сакура", Япония), дают величину так называемой копировальной плотности, т.е. поглощения в области длин волн 380-450 нм. Из результатов представленных в табл.2, видно, что плотность растет при обработке в восстанавливающем растворе, содержащем боргидрид и щелочь. Если же в него добавляют амин, например этилендиамнн, еще в большей степени растет копировальная оптическая плотность.

Технико-экономическая эффективность при сравнении предлагаемого способа с прототипом заключается в увеличении степени усиления, что по- зволит, в частности, использовать его при обработке галогенсеребряных фотоматериалов с уменьшенным в 3-5 раз содержанием серебра. Восстановительный раствор прост в приготовлении, сохраняет свою работоспособность при стоянии в течение не менее трех месяцев, легко корректируется добавлением сухого гидроксиламина или боргидрида, обладает меньшей истощаемостью, чем восстановительный раствор по прототипу;

Дополнительное преимущеСтво предлагаемого способа заключается в возможности значительного увеличения копировапьной оптической плотности (в 2-3 раза) при введении в предлагаемый восстановительный раствор аминов, образующих серебряные комплексы.