Способ получения 6-сульфокислоты 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона или ее натриевой соли

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-СУЛЬФОШСЛОТЫ 2,3-ДИХЛОР-1,4-НАФТОХИНОНА ИЛИ ЕЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта.и упрощения процесса, 2,3-днхлор-1,4нафтохинон подвергают обработке при перемешивании 15 20%-нь 1 олеумом, реакционную смесь нагревают до 100120 С и вьперживают при этой температуре 12-15 ч с последующим выделением целевого продукта в свободНСЯ4 вцде или в виде соли. g

СОЮЗ,ООВЕТСНИИ

НВВНВСВННВ

РЕСПУ6ЛИН

SU, 1127885 уцди С 07 С 143/38

ВНМ ВВВННВВВ МВН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н JLRPPPCKOMhf ССНДСТВВВ СТВТ (21) 3522933/23-04 (22) 14.12.82 . (46) 07,12.84. Бюл, Ф 45

ГОСУДМРОТМННЫЙ КОМИТЕТ СССР (72) P.Ï.Øêàêèía и Е.П.Фокин (71) Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения .

АН СССР (53) 547.541.07(088.8) (56) 1. А.Claus, Б.vander Cloet.

"I. pract. Chemic", (1888), (2), 37, 181 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-СУЛЬФОКИСЛОТЫ 2, 3-ДИХЛОР-1 ° 4-НАФТОХИНОНА

ИЛИ ЕЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повыщения качества целевого продукта.и упрощения процесса, 2,3-дихлор-1,4нафтохинон подвергают обработке при перемещивании 15-20Х-ным олеумом, реакционную смесь нагревают до 100- i

120 С и въщерживают при этой темнее ратуре 12-15 ч с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.

И

М а Д

ОО

Сп

1127885

Изобретение относится к новому способу получения 6-сульфокислоты

2,3-дихлор-1,4-нафтохинона или ее натриевой соли, которая может быть использована в качестве исходного продукта для получения водорастворимых светочувствительных компонентов.

Известен способ получения 6-сульфокислоты 2,3-дихлор-1,4-нафтохино..на, заключающийся в том, что натри- !О евую соль 7-сульфокислоты 2,4-динитро-с -нафтола подвергают окислению хлоратом -натрия в соляной кислоте при слабом нагревании в течение суток. Выход целевого продукта коли- . 15 чественный, т. пл. 229.С (1).

К недостаткам известного способа относятся низкое качество целевого продукта, содержащего труднодели.мые желтые примеси, использование 2О труднодоступного исходного соединения — натриевой соли 7-сульфокислоты 2,4-динитро-a(„-нафтола, и выделение в хОде реакции токсичного хлора, что в целом усложняет процесс. 25

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ЗО

6-сульфокислоты 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона или ее натриевой соли, 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон подверга,ют обработке при перемешивании 1520Х-ным олеумом, реакционную смесь нагревают.до 100-120 С и выдерживают о 35 при этой температуре 12-15 ч с после.дующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.

Целевой продукт выделяют извест- 4О ными методами (кислоту — фильтрованием, соль — выливанием реакционной массы в ледяную воду, насыщенную

Ъ ,хлористым натрием либо путем добав- . ления сухого хлористого натрия к отфильтрованному от исходного хинона раствору реакционной массы. -Выход кислоты 61%, т.пл. 243-244 С, выход соли 74-77Х.

Пример 1. Получение 6-суль- 50 фокислоты 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона. K 20,0 .г 2,3-дихлор-1 4-нафтохинона при перемешивании постепенно приливают 200 мл 20Х-ного олеума.

Нагревают до 100 С и перемешивают 55 при этой температуре 12 ч (пока про ба реакционной массы не даст прозрач- ного раствора с водой). Охлажденную красно-коричневую массу выпивают осторожно на 500 r льда. Выпавший серебристо-серий осадок кислоты отфильтровывают..Выход 16,9 r (61%), т.пл. 243-244 С - (из конц. соляной кислоты) .

Электронный спектр поглощения (этанол) Л „ц, нм(Р Е ), 207 (4, 39), 251 (4, 16), 257 (4, 17), 284(4, 14), 342(3,45) .

ИК-спектр, 1 см ":1690 (С=О хинона), 1245-1200 шир., 1060, 670 (50 ), Найдено, Х: CF 22,73; 22,39;

5 .10, 20; 10,43.

С„,Н,СЕ, О,S

Вычислено, Х: С6 23,09, 5 10,44.

Пример 2. Получение йа-соли

6-сульфокислоты 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона. К 20,0 г 2,3-дихлор-i;4нафтохинона при перемешивании постепенно приливают 200 мл 20%-ного олеума. Нагревают до 100 С и перемешивают .при этой температуре 12 ч (пока проба реакционной массы не даст прозрачного раствора с водой). Охлажденную реакционную массу вылива ют в 700 r льда и вымывают кислоту водой, доводя общий объем маточника до 1200 мл, прибавляют 50 г сухого ИаСГ и оставляют стоять на ночь в холодильнике. Выпавший оранжево-серый осадок отфильтровывают, промывают.насьпценным раствором МаС(и спиртом, при этом продукт светлеет и становится розовато-серым. Выход

22 г (74%) .

Электронный спектр поглощения (этанол), h „„„, нм(Е): 207 (4,42), 250(4,23), 256(4,22), 282(4,18), 335-342(3, 50), ИК-спектр, см :1690 (С=О хинона), 1245-1200 шир., 1060, 670 (вод) .

Найдено, %: С 36,57; 36,78;

Н 0 88; 0 96; С 21,53; 21,12;

S 9,86; 9,94.

С оН C

Вычислено, %: С 36,49; Н 0,92;

CP 21,54, 5 9,74.

Пример 3. Получение ka-соли

6-сульфокислоты 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона. К 20,0 r 2,3-дихлор-1,4нафтохинона при перемешивании постепенно приливают 200 мл 15%-ного олеума, повьппают температуру до

120 С и перемешивают при этой темпео ратуре 15 ч. Целевой продукт выделяют аналогично примеру 2.,Выход

23 r (77%.).

127885

3, Указанные параметры процесса яв- ляются оптимальными. В таблице приведены примеры осуществления способа при различных интервалах выбранных параметров. ,Так, при «онцентрации олеума ниже 157. и температуре ниже 100 С (примеры 7 и 8) реакция практически не идет, т.е. выделен исходный продукт, что установлено по нерастворимости в воде пробы реакционной кассы по идентичности ИК-спектров выделенного и исходного продуктов.

При повышении концентрации олеума (пример 5) и при увеличении температуры выдержки (примеры 4 и 6) выход целевого продукта снижается до

15Х так как происходит осмоление.

Концен- Время рация выдержлеума, ки, ч

Темпе ратура ре акции

ОС

ыход цеевого продукта виде а-соли

При мер

140

26

100

100

6 7

26

12

12

0 (следы)

Обнаружен хроматографически

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить качество це- . 20 левого продукта и упростить процесс, используя легкодоступный технический продукт - 2,3-днхлор-1,4-нафтохинон

Составитель Т.Власова

Редактор Н.Джуган Техред Ж.Кастелевич Корректор: А.Ильин

Заказ 8869/18 Тираж 409 . Подписное

ВНИИПИ Государственного- комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.Филиал ППП "Патент",- г. Ужгород, ул. Проектная, 4