Способ сенсибилизации фотографических галоидосеребряных эмульсий мероцианинокарбоцианинами производными имидазолинона-4
фо 122023
Класс 57b, 8oi
ОПИСАН 1Е 1 С1 зЕТЕ1 1 1 1
К АВТОРСКОЧУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
С, В. Натансон и М. М. Костина
СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ
ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ
МЕРОЦИАН И НО КАР БОЦИАН И НАМИ, ПРОИЗВОДНЫМИ ИМИДАЗОЛИ НОНА-4
Заявлено 6 ноября 1958 г. за ¹ 611337/23 в Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Минпотров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобре-.ений» ¹ 16 за 1959 г.
Получение высокочувствительных инфрахроматических материалов представляет весьма сложную задачу.
Применяемые для очувствлен, IH фотографических материалов к ближней инфракрасной зоне спектра (максимум сгнсибилизации при
740 — 7б0 тц) сенсибилизаторы ди- и трикарбоцпани1 ового ряда обеспечивают чувствительность за красным светофильтром (KC-14), не превышающую 130 — 150 единиц ГОСТа (по S,в,,зз).
Применение красителей других классов, например мероцианинокарбоцианинов, также не позьоляет получать более высокочувствительные фотографические слои. Так, производные тиазолинона-4 не обладают достаточно высоким сенсибил11зируюшим действием, тогда как более эффективные производные имидазолинона-4. как правило, проявляют большую склонность к вуалеобразованио, благодаря которой не представляется возможным их использовать в высокочузствительных эмульсиях, тем более в количестге, обуслозливающем максимальный эффект оптической сенсибилизации.
Найден способ сенсибилизации фотографических галоидосеребряных эмульсий мероциачинокарбоцианпнамп, производными имидазолинона-4, при котором, с целью повышения сенсибплизирующего действия красителей указанного типа, в частности 1-цпклогексил-3-метил-3 -этил-б, 7 -тетраметилен-4-кето-5-((3"-этил-5"-метоксиоензселеназолин..л; ден-2") -этилиден)-имидазолипотиакарбоцнанин толусульфоната и понижения плотности вуали, в галоидосеребряные эмуль;ии вводят до или после введения красителя, анионные или нейтральные поверхностно-активные вещества, в частности имеюшпе строение, характеризуемое общими формулами:
I Oh ( — C0 — к1(К
¹ 12>2023
J 3c 1>. I I h. IH
Х =- Н или 80зН (ЯОзСНз) . р — -С - — — -- С = .
1Г
|| где R ялкпл, арпл фатический остаток с
O = — Н, SO„.I-., .СООН, или ацетаминогруппа, причеЖК содержит аличислом углероднык атомов не менее 11, В и
ОСБН,.
A В
J (с — О--СЕ.,— СΠ— E"i.E,—
В В
r.ëå К алкпл или арил, причем R Содержит алифатический остаток с числом углеродных атомов не менее 11.
В, В и В FISÎ Н, СООН или ОС FI5, А =- Н или N (R, Р"), причем R = Н или алкил, à R" = алкил с число;k атомов углерода не менее 12.
>
EÄ,ОД;1Н вЂ” COR !
SO;I<>
CH,.COOK!
-COO -CH — С„Н,.„, |
С„Н,„, — CH — СОО СН,СНОН вЂ” CE E .С,, CH.,— СОО СН,CHOE- — CE E,О1, СОО CH С Нз,з
СНзСООК где и =- 12 — 16. где п = не менее 12, C„E!.„, — Π— (СНз — СН„О)„,— CH,CH.OH m = не менее 8. н С.,Н „, !
СН,— СОΠ— CH: CH — СН,> — — CE!, - - СНз
CH — COO — C,— CH — 1y СF ° . :.„" СН, 1
БОзйа С,H где R — алифатический остаток с числом атомов углерода не менее 11.
В том случае, когда для очувствления многослойных фотографических материалов с инфраслоем и цветным проявлением используют сенсибилизатор указанного вы1пе строения и для его активации применяют соединения общих фор lул 1 — III, их одновременно используют как компоненты цветного проявления для получения соответственно частичных голубого, пурпур-toto;lлп желтого изображений. Вышеописанный краситель сенсибилизирует галоидосеребряные эмульсии к зоне от 650 до 800 глот с максимумом при 750 и«.
Повышение светочузстз;)тельности слоев (см. таблицу), сопровождаемое резким падением плотности вуали, достигается при введении в сенсибилизирозанную эмульсию от 0,5 до 10 г веществ строения I, II и III и от 0,5 до 3 г строения IV — VII в виде от 1 — 5%-ного водного или спиртоводного, иногда слабо щелочного раствора на 1 кг эмульсии, причем вещества строения IV — VII могут быть введены в эмульсию нт только перед полизом, но и в процессе второго созревания эмульсии. Наблюдаемое при этом повышение дополнительной чувствительности эмульсии, сенсибилизированной описываемым красителем, обусло<)лено з ряде случаез не только понижением плотности вуали, по и «ктивирующим влиянием соединений строения I — VII.
Таолица результатов повышения чувствительности эмульсии прн введении сепсибилизатора и активаторов:
Источник света 2850 1<
Проявитель Чибисова 8 20 о
«l о
Ю Э
o
:> Ж
С, Л >3 <я сз х о Й д о х О,аз Поверхностно-активное вещество 1 I об- 1,- С 11 об- К С-14 щая шая . 4, 5! 120, 80 ) 1 610,460, ! 2 ) Исходная эмульсия Х-соль . -октад цпла<яида 1-окси-4-: ульфо-2-на<1<той<ной кис тот ы 1-окталецил-. -(Х, 5 -ликарбоKсифени1)аиапл-1-окси2-на«,тойной кислоты I (5 -сульфобензтиазоли "i-2 )-3-с сароилпираз, лон (5) 1-(3 -сульфо-4 -фенокспфен л)- I-гептадецилпиразолон (5) IX а-соль-2-ст ароила<яино1 на I талин-5,7-лисулi)ôокислоть (V) )и-калиевая < оль лиэфира октагл церила ?ëêå««.1ÿíтарной кислоты (<<1) ! 1,97 1,17 0,15 0,82 1,18 0,25 1,65, 1,68 j 0,23 1,70 1,68 г 80 38;) 1 5 I 210 150 0,32 1,60 1,54 1 1,74 1,46 I () 0,22 1,76 259 180 320, 250 16 1,50 0,24 < 1, 325 210 1,50 0,24 1 !! Как видно из таблицы. B случае применения вышеуказанного красителя получаются слои, светочузстзительность которых за красным фильтром достигает 400 единиц ГОСТа (S„...). Этот уровень светочувствительности не является предельным и может быть значительно повышен ускорением процесса сушки =-мульсионных слоев и уменьшением влажности воздуха. Так„например, общая сзеточувстзительность слоев, сенсибилизировангых вышеуказанным красителе:1 и содержащих Xl)-соль И-октаде,;.<и-1-0::<:;t- <--су;1ь ро-2-li,фтойщ>й кислоты (в I o.;I I teoTI)e 5 г на кг эмульсии), з)ожет быть повышена при 8 минутах проявления, например с 375 единиц ГОСТа ($„,--,) до 525, и за фильтром КС-11 оТ 300 до 450; нри 10 и 12-минутном проявлении эти величины достигают до 700 и 880 единиц и за КС-14 до 520 и 660 при плотности вуали 0,15 и 0,23 соответственно. П р и м ер 1. В один литр расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии зводят 30 лл 0,02%-ного спиртового раствора вышеуказанного краси 1еля. После Выстаивания сенсиоилизи рованной эмульсии в термостате при 37 в течение 20 минут добавляют 400 ил 2,5%-ного водно-щелочного раствора . одного из соединений строения 1 — III, например Ха-соль X-октадециламида 1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты и 570 1сл воды. Выстаивание эмульсии продолжается еще 20 — 25 мин. Затем эмульсию IIOJIIIBBIoT на соответ"твующую подложку. Получают фотоматериал зоной сенсибилизации or 650 до 800 mII с максимумом при 755 тр., светочузствительность которого, определенная за красным фильтром КС-14, в зависимости от условий сушки и времени проявления, может достигать 600 единиц ГОСТа (S„„-,), при плотности вуали от 0,12 до 0,28. Пример 2. В однц литр расплавленной несенсибилизированной той же эмульсии вводят одно нз соединений IV — Ъ 11, например 33 л .г 3%-ного водного раствора Ха-соли 2-стеароиламинонафталин-5,7-дисульфокислоты. После выстаивания в термостате при 37 в течение 20— 30 минут добавляют при помешивании эмульсии 30 лл 0,02 о-ного спиртового раствора красителя, затем сснсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате 20 — 25 mtIIyT, IIoc Ie Iего IIo."IHFiBIoT на подложку. В результате получа от фотографический материал, аналогичный описанному в примере 1. Пример 3. Поверхностно-активные соединения строения 1 — 111 для получения оптимального значения светочувствительностн слоев вводят в количестве От 5 — 10 г на кг эмульсии. В связи с этим их одновременно используют для получения цветного изображения при применении соответствующего рсхкнма обработки. При этом цвет изображения определяется выбором поверхностно-активного соединения, соответствующего строению I (голубое), II (пурпурное) или ГП (желтое). Предмет изобретения 1. Способ сенсибилизации фотографических галоидосеребряных эмульсий мероцианинокарбоцианинами, производными имидазолинона-4, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью повышения сенсибилизирующего действия красителей указанного типа, F,- частности 1-циклогексил-3-метил-3 -этил-6, 7 -тетраметилен4-кето-5-((3"-этил-5"-метоксибензселеназолинплиден-2")-этилиде )-имидазолино-тиакарбсцианин толусульфоната и понижения плотности вуали, в галоидосереоряные эмульсии вводят, до или после введения красителя, анионные или неитральные поверхностно-активные вещества, ь частности имеющие строение, характеризуемое оощими формулами о (p I .3 а где R = Н или алкил, К == алкил, арил или замещенный арил, причем хотя бы один из алкилов содержит не менее 12 атомов углерода, A. = — Н или ЯО Н($0 СНз). Л 122023 сн, С=О! В где R=-алкил, арнл или ацетаминогруппа, причем R содержит алифатический остаток с числом углеродных атомов не менее 11, В и В = Н, $03Н, СООН, ОС6Н5, à — 40--СН,— O ÛÍ— цн gl Я-1 — COR Na03 50 Na где R — алифатический остаток с числом атомов углерода не менее 11. Х CH.,Ñ00К 1 с„н,„, — сн — соо (сн,с,o!; — с.!,о1, — соо — сн — с„н,„. J сн,-соо (cH,снон-сн 01, — соо — сн — с„н,„, СН,.СООК, где п=12 — 16 2 где п = не менее 12, Сп 4п+, — Π— (i >.- — СК„О)п1 СН„СНОН гп не м,,нее 8. где R алкил или арил, причем R содержит алнфатическпй остаток с числом углеродных агомов не менее 11. В, В и В" — Н, $0зН, СООН или OCsHs A= Н или N(R, R"), причем R = Н или алкил, а К" — алкил с числом атомов углерода не менее 12. Л 122023 Vlf С»Н» СН,— СОΠ— СН,— CH — СН,— CH,-CH,— СН СН вЂ” СОΠ— С0 СН вЂ” CH CH,=CH CH, ! SO Na C„H» Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Н. С. Кутафина Гр. 235 Подп. к печ, 5.! 60 г. Тираж 400 Цена 75 коп. Информационно-издательский отдел. Объем 0,51 и. л. Зак. 8928 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14. 2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что при использовании сенсибилизатора, указанного в п. 1 строения, для очузствдения многослойных цветных материалов с инфраслоем. для активации применяют соединения общих формул 1 — -III и исполь зуюг их одновременно как компоненты цветного проявления для полу чения соответственно частичных голубого, пурпурного или желтого изображений.
