Способ получения полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры цис-1,4
129145
Класс 39с, 25аз
1- C -СХЭЗг ",.
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРКтЕНИЯ
К CLAT..ÅÍÒÓ!!од гасная группа ¹ 1бО
Заявитель
Иностранная фирма
Монтекатини (Италия) Действительные изобретатели иностранцы
Джулио Натта, Лидо Порри и Леонардо Фиоре
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРА БУТАДИЕНА
С ПОВЫШЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ СТРУКТУРЫ ЦИС-1,4
Заявлено 20 июля 1959 г. за № 634444/23 в 1(омитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 11 за 1960 г.
Предлагается метод полимеризации бутадиена в высокомолекулярные полимеры правильной структуры (главным образом, цис-1,4) путем применения растворимых катализаторов. В отличие от ранее рекомендованного фирмой Монтекатини катализатора на основе алюминий диалкилхлорида и кобальтдинитрозилхлорида, в качестве сокатализаторов применены ацетилацетонаты двухвалентного и трехвалентного кобальта и двухвалентного никеля. Рекомендуются также и другие соединения этих металлов с бета-дикетонами и их производными (разные ацилацетонаты, бензоилацетон, бензоилацетофенон и др.). Эти производные являются более доступными, стабильными и негигроскопичными и обеспечивают получение растворимых в углеводородах катализаторов, с помощью которых можно получать полибутадиен с содержанием
93 — 94,о цис-1,4 структуры. Для получения таких полимеров необходимо, чтобы концентрация производных металлов VIII группы была не более двух миллимолей на литр раствора, а соотношение между алюминийдиалкилгалогенидом и этими производными было-ЗО молей на моль.
Процесс полимеризации осуществляеся в растворе при температуре не выше 15 . В качестве растворителей могут применяться как ароматические, так и алифатические и алициклические углеводороды.
Пример. 50 м,г раствора триацетилацетоната кобальта в бензоле по сифону спускают в качающийся автоклав, температура которогс поддержива< тся н» постоянном уровне путем пропускания жидкого охлаждающего вещества через его рубашку. Затем в автоклав вносят еще 50 мл бензола с алюминийдиэтилмонохлоридом и после перемешивания в течение 30 секунд вводят еще 50 г бутадиена чистотой 99%.
Автоклав встряхивают при температуре 15 в течение часа, после чего обрывают процесс полимеризации приливанием к реакционной смеси 50 л.г метанола, Полимер подвергают коагуляции, очищают его путем добавки дополнительного количества метанола и сушат в вакууме, Аналогичные опыты производились и с применением диацетилацетоната кобальта и диацетилацетоната никеля.
Исследование полимеров, полученных во всех поставленных опытах, показывают, что по данным инфракрасного анализа полимеры содержат до 95 — С18% цис-1,4 структуры, при условии соблюдения указанных .ыше соотношений концентрации компонентов катализатора.
Предмет изобретения
Корректор М. И. Козлова
Техред Т. П. Курилко
Редактор H. И. Мосин
Объем 0,18 изд, л.
Цена 4 коп
Формат бум, 70Р,108 /и
Тираж 800
ЦБТИ при Комитете iio делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.
Поди. к печ. 10.1-62 г
Зак. 212 1ипография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.
1. Способ получения полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры цис-1,4 в присутствии катализатора, полученного взаимодействием соединения металлов VIII группы с алюминийдиэтилмонохлоридом, в бензоле, отличающийся тем, что, с целью удешевления процесса, в качестве соединения металлов VIII группы применяют диацетилацетонат кобальта или никеля и триацетилацетонат кобальта в количестве нс более двух миллимолей на литр растворителя и при соотношении их к алюминийдиэтилмонохлориду как 1 моль на 30 молей.
2. Способ получения полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры цис-1,4, отличающийся тем, что процесс полимеризации провочят при температуре не выше 15 .
