Способ получения тетраэтилтиурамдисульфида

 

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ai,. SU 122Ò62 (5D 4 С 07 С 155/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н Д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ещ@. (21) 3549296/23-04 (22) 04.02.83 (46) 30.04..86. Бюл. Р 16 (71) Ивановский ордена Трудового

Красного Знамени .химико технологический институт (72). В.Е. Майзлиш, Г.Ф. Титова, Т.А. Никулина и P.Ï. Смирнов (53) 547.496.2.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 638594, кл. С 07 С 155/10, 1978.

Авторское свидетельство СССР

У 1046245, кл. С 07,D 487/22, 1982. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛТИУРЩ ИСУЛЬФИДА окислением водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия кислородом воздуха в присутствии катализатора — дисульфокислоты фталоцианина моно- или дихлоркобальта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии органического растворителя, выбранного из группы: алифатический спирт или диметилсульфоксид, или диоксан, или низшие гликоли, в количестве 0,27-1,69.r-моль на 1 л реакционной массы.

1227626

Органический растворитель (концентрация, моль!л) Выход тиурама

Е за 5 ч, %

Соотношение дисульфокислота метал-лофталоцианина — диэтилдитиокарбамат натрия.

О "э

r-моль

Катализатор (дисульфокислота металлофталоцианина) 55,6

Дисульфокислота дихлоркобальтфталоцианина

0,28

76,9

Диметилсульфоксид 0,27

83,0

0,10

79,0

86,0

0,35

0,27

0,89

87,4

0,28

Прспанол

2,50

87,2

0,86

86,6

Изопропанол

Бутанол

О., 27

81,5

Изобретение относится к способам получения тетраалкилтиурамдисульфидов, в частности тетразтилтиурамдисульфида (тиурама Е), которые могут быть использованы как вулканиэирующие агенты в шинной и резино-технической промьдпленности.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Согласно предлагаемому способу 1О тетраэтилтиурамдисульфид получают окислением водного раствора диэтилтидиокарбамата натрия кислородом воздуха в присутствии катализатора дисульфокислоты фталоцианина моно- )5 или дихлоркобальта и в присутствии таких органических растворителей„ как алифатические спирты или диметилсульфЬксид, или диоксан, или низшие гликоли, в количестве 0,27-1,69 r-моль go на 1 л реакционной массы.

Растворитель используется как промотирующая добавка, способствующая увеличению выхода целевого продукта. 25

Пример. 8,55 r (0,05 г-моль) диэтилдитиокарбамата натрия растворяют в 100 мл воды, добавляют необходимые количества дисульфокислоты фталоцианина ди- или монохлоркобаль-- 3О та и органического растворителя, с помощью 67-ного раствора Н SO доа водят рН до 8,1 и при 25 С в течение б ч барботируют через раствор воздух.

Постоянство рН среды поддерживают добавлением 6%-ного раствора Н SO .

Целевой продукт (тиурам Е) отфильтровывают, промывают водой, сушат при 40 С, Т. пл. 68,3 — 68,6 С.

Результаты экспериментов при различных соотношениях компонентов реакции, а также выходы целевого продукта приведены в табл. i и 2.

Пример 2. 8,55 r (0,05 r-моль) диэтилдитиокарбамата натрия растворябт в 100 мл воды, добавляют 0,0077 r — э (1,0 10 г-моль) дисупьфокислоты фталоцианина монохлоркобальта и пропанола, концентрация которого составляет

1,26 моль/л, с помощью 6%-ного раствора H>SO< доводят рН до 8,1 и при

25 С в течение 4-6 ч барботируют через раствор воздух. Постоянство рН среды поддерживают добавлением 6%-ного pacraopa I>SO< .

Целевой продукт отфильтровывают, о промывают водой, сушат при 40 С. Выход 6,73 г (91,0%); Т. пл.68,3-68,6 С.

Как следует из представленных примеров, предлагаемый способ позволяет получать тиурам Е с высоким выходом, Т а б л и ц а 1

1227626

Продолжение табл.!

Катализатор (дисульфокислота металлофталоцианина) О од тиурама а5ч, й

0,50

0,41

86,2

Изобутанол

86,2

0,71

87,9

Этиленгликоль

1, 18

82,6

1,69

86,6

82,0

Диэтиленгликоль

Диоксан

0,70

0,33

80,8

0,77

82,0

83,3

84,6

Дисульфокислота монохлоркобальтфталоцианина

0,14

Пропанол

0,89

1,26

87,9

78,5

0,10

0,89

0,18

0,89

89,5

0,14 а

Бутанол

Изобутанол

Этиленгликоль

0,50

87,0

0,71

85,0

89,1

1,18

1,69

90,6

Дизтиленгликоль

Диоксан

0,70

85,0

0,77

84 6

Таблица 2

Выход тиурама Е, r (Х) Органический растворитель (концентрация, r-моль/л) Катализатор

5 ч 6 ч

4 ч диэтилдитио карбамат натрия, Г моль

r-моль

Дисульфокис- 0,21 (прототип) лота фтало0,20 (известный способ) Этиленгликоль цианина монохлоркобальта

6,91 7 ° 15 7,27 (93у4) (96Ф6) (98i3) 1,69

Соотношение дисульфокислота металлофталоцианина - диэтил дитиокарбамат натрия.

1Р 3 rhumb

r-моль

Соотношение дисульфокислота фталоцианина монохлоркобальта—

Органический растворитель (концентрация, моль/л) Продолжение табл.2

Катализатор

Органический растворитель (концен*рация, r-моль/л) Выход тиурама Е, r (7) 5ч бч

1,26

7,03 ?,20 (95,0) (97,3) Пропанол

6,99 7, 17 (94,4) (96,9) 0,50

Бутанол

0,27

6,97 7,16 (94,2) (96,7) 6,95 (93, 9) 6,95 (93,9) 6,93 (93,6) Изобутанол 0,71

7,14 (96,5) 7,14 (96,5) Диэтиленгликоль 0Ä70

0,77

7,12 (96,3) Диоксан

Составитель If. Ниязымбетов

Техред Н.Бонкало Корректор А. Ференц

Редактор А. Огар

Заказ 2261/26 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. ужгород, ул. Проектная, 4

Соотношение дисульфокислота фтало- цианина моно" клоркобальтадизтилдитиькарбамат натрия, 0- = г моль

r-моль

6,73 (91,0) б,бб (90,0) 6,65 (89,8) 6,60 (89,3) 6,60 (,89,3) 6,58 (88,9)