Азопигменты ряда 5,14-дигидрофталазино @ 2,3- @ фталазин-7, 12-диона для крашения поликарбоната

 

Азопигменты ряда 5,14- ДИГидрофталазино 2,3-Ъ фтапазин-7,12-«диона общей формулы r -N-Ar или Ar- N N О -N -N-Ar где (Л сомннО -оснз ьэ 4 о 4 для крашения поликарбоната.

СОЮЗ СОЕЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСГ1УБЛИН

ÄÄSUÄÄ 1240774 А 1 (5D 4.С 09 В 29/036, 29/20

//Р 06 Р 3/34 (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И

Qgaib d â с1З А

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3827744/23-05 .(22) 24.12,84 (46) 30.06.86. Бил. У 24 (71) Московский ордена Ленина и орде" на Трудового Красного Знамени химико" технологический институт им. Д.И.Менделеева и Научно-исследовательский институт .пластических масс им. Г. С. Петрова (72) В. Н. Лисицын, А. Г. Боровков, И. П. Гладченко, М. А. Грязнова, А. И. Сергеева и Е. М. Сизикова (53) 547.556.33(088.8) (56) Патент Японии У 7359131, кл. 23 D 3, опублик. 1973.

Патент Англии 9 2015015, кл. С 09 В 29/20, опублик. 1979.

Авторское свидетельство СССР

11 922124, кл. С 09 В 35/023, 1981. (54) АЗОПИГМЕНТЫ РЯДА 5,14-ДИГИДРО»

ФТАЛАЗИНО f2,3- Ь) «фтАЛАЗИН 7,12 ДИОНА ДЛЯ КРАИЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТА. (57) Азопигменты ряда 5,14 дигидро фталазино (2,3-Ъ) фталазин 7,12 диона общей формулы

Л вЂ” Я=К

Ж=Ж вЂ” At

At — М Я Q

¹N — А . где

АРосн сожн осн, для крашения поликарбоната.

1 12

Изобретение относится к области

Ф анилинокрасочной промышленности, в частности к новым азопигментам ряда

5,14-дигидрофталазина (2,3-Ъ) фталазин

-7,12-диона оранжево-красного тона, которые могут быть использованы для крашения поликарбоната "Дифлон"продукта поликонденсации дифенилолпропана и фосгена.

Цель изобретения - получение азопигментов оранжево-красного тона по простой технологии без применения высокотоксичных веществ, обладающих повышенной термоустойчивостью при

270-300 С и высокой растворимостью в поликарбонате при температуре его переработки, что обеспечивает равномерность окраски, прозрачность окра-. шенного поликарбоната и позволяет точно вопроизводить заданный цвет.

Поставленная цель достигается получением новых азокрасителей на основе 5,14-дигидрофталазино 2,3-Ъ) фта" лазик-7,12-диона общей формулы ном растворе.

8-Амино- и 9-амико-5,14-дигидрофталаэино(2ьЗ-Ъ)фталазин-7,12-дионы получают взаимодействием 3- или

10 4-нитрофталгидразидов с дибром-о-ксилолом в ДМФА в присутствии триэтиламина при кипении и последующем восстановлением полученных нитг эсоединений.

1з 2-Амино и 2(3),8-диамино-5,14-дигидрофталаэино 12,3-Ъ1фталазин-7,12-дионы получают нитрованием 5,14-дигидрофталаэино 12 ь 3-Ъ) фталаз ин«7, 12-диона или 8-нитро-5,14-дигидрофтала20 эино(2,3-Ъ) фталазин-7,12-диона концентрированной азотной кислотой в концентрированной серной кислоте при

60-70 С и последующим восстановлением образующихся нитросоединений.

25 Пример 1. К охлажденной до, 0 суспенэии 1,87 г (0,0067 г-моль) 8-амино-5,14-дигидрофталазино f2,3-Ь) фталазин-7,12-диона в 45 мл 15%-ной соляной кислоты при охлаждении и ин30 тенсивном перемешивании добавляют раствор 0,50 г (0,0072 r-моль) нитрита натрия в 20 мл воды так, чтобы температура не превышала 2 С. После о появления избытка азотистой кислоты по иод-крахмальной бумажке реакционную массу размешивают еще 1 ч при

0-2О С.

Полученный диазораствор в течение

30 мин прибавляют по каплям к предь, 0 варительно охлажденному до 0 С расто вору 1,96 r (Оь0067 г-моль) азотола

ОА в смеси 40 мл этанола и 30 мл

25%-ной аммиачной воды. Реакционную массу размешивают 1 ч при 0 5 С, е

45 3 ч при 10-15 (" .и оставляют стоять в течение 12 ч„ Осадок отфильтровьвают, промывают спиртово аммиачным раствором (этанол - 10%-ная аммиач ная вода, 1.-2) и водой. Получают

О или

А1. N= и О или.

Ар— осн соън осн, Ж=З вЂ” Ar !

40774 2

-дигидрофталазино (2ь3-Ъ) фталаэин-7,12™диона в 15%-ной соляной кислоте нитритом натрия и сочетанием полученного диазосоединения с азотом

ОА или азотом ПА в спиртово-аммиач3,55 г (91,2%) красителя I с т.пл.

301-302 С, Электронный спектр (ДМФА, м ь нм (1g f ): 529 (4ь33) ь 503 (4,33).

Найденоь %: С 70,12; Н 4,45ь

Предлагаемые азокрасители и получа ют диазотированием 2-амико-8-амино-, -9»амино или 2(3),8-диамино-5,1412, 12.

С,„Н,„Ь,О, Вычислено, %: С 69,97; Н 4,32;

N 12,00.

На физико-механические свойства

35 поликарбоната введение красителей не влияет.

Таким образом, предлагаемые азокрасители позволяют заменить пигмен40 ты, пригодные для окрашивания поликарбоната, получаемые на основе известного высокотоксичного сырья.

Таблица 1

0,638

0,625

0,371

0,004

41,70

30,63

0,638

0,359

0,003

42, 01

23,64

0,638

0,645

0,342

0,003

33,89

17,73

0,360 0,359

0,002

0,002

68,06

32,69

55,12

31,10

0,20

0,34

0,,18

0,16

0,19

3 !2407

Пример 2, .Аналогично примеру 1 при диазотировании 1,87 г (0,0067 r-моль) 9-амино-5,14-дигидрофталазино (2,3-bj фталазин-7,12-диона и последующем сочетании с азотолом ОА получают 3,72 r (95,77) красителя II с т.пл,187-190 С.

Электронный спектр (ДМФА, 9 „„,„, нм (1g f )),526 (4,17), 510 (4,19) °

Найдено, %: С 69,43; Н 4,76; )p

N 12,23.

С 4 Нг И,05

Вычислено, 7: С 69,97; Н 4,32;

N )2 )00.

Пример 3. Аналогично приме ру 1, при диазоткровании 1,87 г (0,0067 г-моль) 2-амино-5,14-.дигидрофталаэино (2,3-Ъ) фталазин-7,12-ди.она и последующем сочетании с азотолом ОА .получают 3,70 r (95 17) кра- 2р сителя III с т.пл. 192-196 С, Электронный спектр (ДМФА, % „„„„,, нм (Ig Я)): 532 (4,16), 507 (4,!6), Найдено, Е: С 69,91; Н 4,73;

N 1 2,39. 25

С 4Нг5И505

Вычислено, 7: C 69,97; Н 4,32;

И )2 00.

Пример 4. Аналогично при меру 1 при диазотировании 1,87 r (0,0067 г/моль) 2-амино-5,14-дигидрофталазино (2,3-Ь) фталазин-7,12-диона и последующем сочетании с азотолом ПА получают 3,36 г (86,3X) красителя IV c т.пл. 2)0 215 С.

Электронный спектр (ДИФА, %макс нм (Ig f )): 529 (4,15), 505 (4,18).

Найдено, 7: С 69,81; Н 4,85;

N )2,25.

Сь

Вычислено, Х: С 69,97; Н 32;

N 12,00.

74 4

Пример 5. Аналогично примеру 1 при диазотировании 2,94 r (0,01 г/моль) 2(3j,8-диамино-5,!4-дигидрофталазино (2,3-Ь) фталаэин-7,12-диона и последующем сочетании с азотолом ОА получают 7,46 г (82,77) красителя V с т.пл. 243247 С.

Электронный спектр (Д))ФА, h максим (1к Я ): 535 (4,43), 510 (4,43).

Найдено, С 69,42; Н 4,57;

N 12,54.

С„Н„) ),О

Вычислено, Е: С 69,18; Н 4,21;

N l2 41.

)) p и м е р .6. Гранулированный полимер предварительно смешивают с красителем по примерам 1-5 и далее перерабатывают на литьевой машине марки ДВ-3328 при 270-280 С.

При дозировке 0,1-0,3 вес.ч. красителя на 100 вес.ч. полимера получают прозрачные, равномерно окрашен(беэ признаков разложения) a opaHжево-красный цвет образцы поликарбоната "Дифлон".

Координаты цвета окрашенного поли карбоната определялись на спектроко лориметре "Радуга-2Б" на образцах . дисков толщиной 3 мм.

В табл. 1 приведены показатели цветовых и спектральных свойств, вэя. тых в количестве 0,3 вес.ч.

1240774

Продолжение табл.1 р - 1ОО

Э

9 600

100

91

604

600

602

608

32,7

23,0

12,2

31,1

17,0

Таблица 2

Оранжево-красный Не менее 0,3 Т.нл.

31,1 О,Л кра .сителя, 3 мм толщина диска

Вьппе 270-280

2 То же

32,7 О,ЗЖ красителя 3 мм толщина диска

Выше 270-289

12,2 О,ЗХ красителя, 3 мм толщина диска

4 Ф " В.Ю

Вьппе 270-280

Не менее 0,1 Выше 270-?80

23,0 0,1Х кра" сителя 3, мм толщина диска

Нет данных Нет данных

Аналог

Нет данных

Нет данных

Аналог Красна-коричневый Нет данных До 160 Нет данных Нет данных

То же Оранжево-красный Не менее 0,3 Вьппе 260-270 Визуально Нет данных

Конкретных показателей растворимости красителя в поликарбонате нет.

Но растворимость красителя при укаэанной концентрации обеспечивает необходимое светопропускание при установленных координатах цвета.

Равномерность окраски поликарбоната определяется визуально.

Прозрачность определяется светопропусканием - интегральным коэффициентом пропускания, BHHHIIH Заказ 3456/21 Тираж 644 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Краситель V взят в количестве 0,1 вес.ч.

17,0 0,37. кра сителя 3 мм толщина