Способ получения комплексов включения циклодекстринов

 

СПОСОБ ПОЛУ ЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ВКЛЮЧЕНИЯ ДИКЛОДЕКСТРИНОВ обработкой их сильной неорганической кислотой, отличающийся тем, что, с целью получения стабильного при хранении целевого продукта, в качестве циклодекстрина используют oi - / или |-циклодекстрин или их смесь с линейным декстрином при соотношении компонентов смеси 7:50:5:38 и обработку проводят 30-85%-нь м раствором фосфорнбй кислоты, 30-75%-ным раствором серной кислоты или 20-65%-ным раствором азотной кислоты, в количестве 0,25-1 мл раствора кислоты на 1 г циклодекстрина при (-5) -25 С. «

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ)

РЕСПУБЛИН (19) (ll) (51) 4 (; 08 В 3 16

ОПИСЛНИК ИЗОБРКткния

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3415204/23 — 05 (22) 16.10.81 (3!) 2522/80 (32) 17.10.80 (33) HU (46) 07.11.86. Бюл. Ф 41 (71) Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети

Термекек Дьяра РТ (НП) (72) 1ожеф Сейтли, Жужанна Будаи, Габриелла Пап и Андраш Керекеш (HU) (53) 547.458 (088.8 ) (56) Патент С!1А Ф 3642774, кл. 260-233.5, опублик. 1972.

Патент BHP 1(- 172936, кл. С 08 В 37/16, опублик. 1979. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ

ВКЛ!ОЧЕНИЯ ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ обработкой их сильной неорганической кислотой, отличающийся тем, что, с целью получения стабильного при хранении целевого продукта, в качестве циклодекстрина используют (= — или -циклодекстрин или их смесь с линей ным декстрином при соотношении компонентов смеси 7:50:5:38 и обработку проводят 30-85Х-ным раствором фосфорной кислоты, 30-757-ным раствором серной кислоты или 20-657-ным раствором азотной кислоты в количестве

0,25-1 мл раствора кислоты на 1 г циклодекстрина при (-5 ) -25 С.

69738 2

5 !

О

1 12

Изобретение относится к способу получения комплексов включения циклодекстринов и сильных неорганических кислот.

Полученные комплексы могут применяться для аналитических целей, для внутреннего буферного действия, для введения кислоты в безводные среды, для обмена или для введения различных радикалов, а также в качестве катализаторов. Гасящая способность гасящих порошков может многократно повышатьсяя, при введении в них от 5 до 107 комплекса циклодекстрина кислоты.

Цель изобретения — получение стабильного при хранении целевого продукта.

Пример 1. 50 r кристаллического -циклодекстрина при интенсивном растирании гомогенизируют в ступке с 50 мл 407 †но водного раствора фосфорной кислоты, который предварительно охлаждают до 0 С (при соотношении 1 мл кислот на 1 г циклодекстрина). Полученные кристаллы фильтруют на стеклянном фильтре Ф 63, за-. о тем сушат в сушильном шкафу при 60 С.

Полученным продуктом является комплекс включения Р -циклодекстрина — фосфорной кислоты. Получают

53 r белого кристаллического материала. Содержание фосфорной кислоты в полученном материале составляет

7,1 r по методу алкалиметрического определения.

Продукт кристаллический на основании диаграммы порошка после исследования рентгеновской дифракцией, термоаналитическими исследованиями доказывается структура комплекса.

Коэффициент встраивания составляет

1 мол/1 мол.

Продукт может храниться при комнатной температуре более 6 мес, при о о

40 С более 1 мес. при 60 С в течение 3 нед. без изменения цвета и без о разложения. При 80 С материал через две недели слегка обесцвечивается.

Пример 2. 40 r кристаллического Р -циклодекстрина гомогенизируют эа 5 мин при интенсивном растирании в ступке с 10 мл 407-ного раствора фосфорной кислоты, который предо варительно охлаждают до 0 С, при соотношении 0,25 мл кислоты на 1 r циклодекстрина, затем сушат в сушильном шкафу при 60 С. Получают 44 г комплекса включения 8 -циклодекстрина — фосфорной кислоты. Содержание фосфорной кислоты в продукте составляет 10 мас. ., коэффициент встраивания 1,4 мол/мол. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере ).

Пример 3. 10 r g -циклодекстрина гомогенизируют при интенсивном растирании в ступке с 10 мл

707-ного раствора фосфорной кислоты а температурой О С, фильтруют, чатем а сушат в сушильном шкафу при 50 С. По лучают 1,5 r комплекса включения -циклодекстрина-фосфорной кислоты, где содержание кислоты составляет

9,57 и коэффициент встраивания

1,4 мол/MQJI. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 4. 10 г оС -циклодекстрина гомогенизируют в терочной ступке с 2,5 мл 307-ного раствора фосфорной а кислоты температурой 0 С, затем сушат о в сушильном шкафу при 60 С. Получают 10,8 г а . -комплекса включения циклодекстрина-фосфорной кислоты, где содержание фосфорной кислоты составляет 7,57., коэффициент встраивания

0,83 мол/мол. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере l.

Пример 5. Целевой продукт получают по примеру 1, но применяют вместо фосфорной кислоты 337-ный раствор серной кислоты.

Получают 47,5 г белого кристаллического комплекса включения а -циклодекстрина-серной кислоты. Содержание серной кислоты в продукте составляет 8,27 по методу алкалиметрического определения (с гидроокисью калия) . Коэффициент встраивания составляет l,l мол серной кислоты / мол в-циклодекстрина.

Комплекс кристаллический на основании диаргаммы порошка по термоаналиэу стабильный.

Пример 6. 10 г 1 -циклодекстрина гомогенизируют в ступке с

2,6 мл 607 — ного раствора (0,26 мл кислоты на 1 г циклодекстрина) серной кислоты, который предварительно о охлаждают до -5 С, затем полученный продукт сушат в ваккум-сушилке при

50 С. Получают 11,8 r комплекса включения !! -циклодекстрина-серной кислоты, где содержание кислоты составляет 157 и коэффициент встраивания

2,5 мол/мол.

1269738

Пример7. 10 г N, -циклодекстрина гомогенизируют с 10 мл 32K-ного раствора серной кислоты, полученный продукт фильтруют, затем сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре (25 С). Получают 6,5 r комплекса включения -циклодекстрина серной кислоты. Содержание серной к кислоты в продукте составляет 4,57, коэффициент встраивания 0,5 мол/мол .

Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 8. 10 г oC — циклодек— стрина гомогенизируют с 3 мл 657-ного раствора азотной кислоты (0,3 мл кислоты на 1 г циклодекстрина) темо пературой -5 С и полученный продукт сушат в ваккум-эксикаторе при ком— натной температуре. Получают 10,8 г . комплекса включения с -циклодекстри- 20 на-азотной кислоты, где содержание азотной кислоты составляет 4,1Х и коэффициент встраивания 0,7 мол/мол.

Свойства продукта аналогичны приве— денным в примере 1. 25

Пример 9. Получают целевой продукт по примеру 1, но используют вместо фосфорной кислоты 55Х-ный раствор азотной кислоты. Получают

35 r белого кристаллического комп- 30 лекса включения -циклодекстринаазотной кислоты. Содержание азотной кислоты в комплексе составляет 5,7Х коэффициент встраивания 1,2 мол/мол.

Стабильность: снижение содержания азотной кислоты после 2 нед при комнатной температуре или после 4 дн при 40 С в вакууме менее 10Х.

Пример 10. 20 г  †циклодекстрина и !0 мл 20 -ного раствора 40 азотной кислоты (0,5 мл кислоты на

1 г циклодекстрина) быстро перемешивают при О С, фильтруют в холодном

0 состоянии и сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре над 4, твердой гидроокисью калия. Получают

12 г комплекса включения Р -циклодекстрина †азотн кислоты, где со— держание азотной кислоты составляет

2,87 и коэффициент встраивания

0,55 мол/мол.

Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1 .

Пример 11. 40 r / — циклодекстрина смешивают в ступке с 10 мл

857-ного раствора фосфорной кислоты при О С (0 25 мл кислоты на 1 г циклодекстрина), после чего высушивают смесь в вакуумном сушильном шкафу о при 80 С. В результате получают комплекс -циклодекстрина и фосфорной кислоты в виде белого порошка. Содержание фосфорной кислоты в комплексе

17Х, содержание воды 67. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 12. Целевой продукт получают таким же образом, как в при— мере ll, но вместо фосфорной кислоты берут 10 мл 75Х-ного раствора серной кислоты. В результате получают комплекс -циклодекстрина и серной кислоты с содержанием серной кислоты

9,5 и воды 57. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 13. Целевой продукт получают таким же образом, как и в примере 11, но вместо. фосфорной берут

12,5 мл 30Z-ной серной кислоты. В результате получают комплекс включения ) --циклодекстрина и серной кислоты с содержанием серной кислоты 6 и воды 67. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.

Пример 14. 100 r смеси циклодекстринов и линейных декстринов (полученных путем высушивания в распылительной сушилке ферментативного бульона, служащего для получения пиклодекстринов), содержащей 50Х

1-циклодекстрина, 7X g -циклодекстрина, 57. ) -циклодекстрина и 387. линейных декстринов,, смешивают таким же образом, как и в примере ll c

25 мл 307-ного раствора фосфорной кислоты и высушивают в вакуумном суо шильном шкафу при 60 С. В результате получают коричневый порошок смеси комплексов с содержанием фосфорной кислоты 6 и воды 57.. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1.

ВНИИПИ Заказ 6049/60 Тираж 470 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4.