Способ получения фосфористого водорода

 

Изобретение относится к технологии получения фосфористого водорода., Цель изобретения - обеспечение возможности безопасного ведения процесса . В смесь, подвергаемую гидролизу . и содержащую порошкообразные фосфид алюминия и соединения аммония, дополнительно вводят металлический цинк или его соединение, выбранное из группы, содержащей цинковое мыло, стеарат цинка, оксид, основной карбонат , сульфат или борат цинка. Причем в качестве соединения аммония используют его хлорид или карбонат, или бикарбонат, или карбонат. Смесь имеет следующее . соотношение компонентов ,-мае. ч.: фосфид алкминия 46- 70; металлический цинк или его сое- . динение 0,1-5,0, соединение аммония 10-50. 3 табл. СУ)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

091 (П) А3

15114 С 01 В 25/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3222496/23-26 (22) 17,12.80 (31) P 2950999.7 (32) 18.12.79 (33.) DE (46) 23. 01. 87. Бюл, У 3 (71) Др,Вернер Фрейберг Хемише Фабрик Делиция Нахф (DE) (72) Вольфганг Фримель и Райнер

Эрет (DE) (53) 661.637 (088.8) (56) Ван Везер, Фосфор и его соединения. — М.: ИЛ. 1962, с. 146.

Патент ФРГ В 923006, кл. 12 i 25/08, 1962. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИСТОГО

ВОДОРОДА (57) Изобретение относится к техиоло1 гии получения фосфористого водорода..

Цель изобретения — обеспечение возможности безопасного ведения процесса. В смесь, подвергаемую гидролизу и содержащую порошкообразные фосфид алюминия и соединения аммония, дополнительно вводят металлический цинк или его соединение, выбранное из группы, содержащей цинковое мыло, стеарат цинка, оксид, основной кар» бонат, сульфат или борат цинка, Причем в качестве соединения аммония используют его хлорид или карбонат, или бикарбонат, или карбонат, Смесь имеет следующее, соотношенйе компонентов, мас.ч.: фосфид алюминия 4670; металлический цинк или его соединение 0,1-5 О, соединение аммония

10-50. 3 табл, 1286106

Изобретение относится к технологии получения фосфористого водорода иэ смесей, предназначенных для борьбы с вредителями сельского хозяйства, Целью изобретения является обеспечение воэможности безопасного ведения процесса, Пример 1, К 70 мас,ч, технического фосфида алюминия добавляют 25 мас.ч. аммонийной соли карбаминовой кислоты и 3 мас.ч..стеарина, Смесь перемешивают и делят на две части. К одной части добавляют 2 мас.ч. стеарата цинка и после чего обе смеси таблетируют, По 10 таблеток каждой смеси смачивают 30 мл воо ды при 20 С, Происходит выделение фосфористого водорода, но смесь, содержащая стеарат цинка раэогреваето

) ся до 37 С в то время как без него - 20 о

1 до 93 С, Повышение температуры при гидролизе до 100 С и выше приводит о к самовоспламенению.

Пример 2, В таблетки по

3 г каждая прессуют смеси, состав которых приведен, в табл,1, 10 таблеток подвергают гидролиэу в лабораторном стакане на 400 мл с использованием 30 мл воды, Максимальная температура реакции о для смесей а — g 41 С, С таблетками иэ смеси h достигается температура о

102 С с возгоранием и образованием

Проводят дополнительную серию ис- 35 пытаний, в которой 7пО заменяют тем же количеством ZnSO<

Температура реакции таблеток с содержанием ZnSO достигает максимального значения 39 С таблетки без

ZnSO воспламеняются с образованием з °

Такой же результат наблюдается в серии испытаний, когда в качестве добавки вместо ZnS0 используют борат цинка, Состав без цинка реагирует полностью и температура поднимается до 98 С, Пример 3. В таблетки по 4 г каждая прессуют смеси, состав которых50 приведен в табл.2.

l5 таблеток каждого состава подвергают гидролизу в лабораторном стакане на 400 мл с использованием 30 мл 55 воды. Температура реакций составов а — о достигает максимально 45оС смесь р воспламеняется с образованием РН, В аналогичной серии испытаний вместо карбамата аммония используют карбонат и хлорид аммония соответственно ° В этом случае сочетания цинксодержащих веществ и источника NH

4 показывают значительно ослабленное, действие гидролиэа, Параллельные проверки, когда вместо карбамата аммония содержится то же количество МаС1, при проведении испываний на гидролиз показывают воспламенение в 807 случаев.

В табл.3 представлена кинетика изменения температуры при гидролиэе различных смесей, Пример 4, Смешивают компоненты, мас.ч,: 70; карбамат аммония 29,5; окись цинка

0,5. К 45 г смеси добавляют 30 мл воды при 20 С. Происходит незначио тельное раэогревание смеси (" терпит

I I рука ) без воспламенения, Без прибавки соединения цинка происходит воспламенение через 10-15 мин.

Пример 5. 70 мас,,ч, фосфида алюминия смешивают с 19,5 мас.ч. стеарата алюминия, 10 мас.ч, карбамата аммония и 0,5 мас.ч. окиси цинка, 10 r смеси подвергают гидролиэу с использованием 10 мл воды при о

20 С. Через 25 мин температура реак.о ции достигает 33,6 С. Без добавления окиси цинка смесь уже через

15 мин разогревается до 97 С, Формула изобретения

Способ получения фосфористого водорода, включающий гидролиз смеси, содержащей порошкообразные фосфид алюминия и соединение аммония, о т л ич а ю шийся тем, что„ с целью обеспечения безопасного ведения процесса, в смесь дополнительно вводят металлический цинк или его соединение, выбранное из группы, содержащей цинковое мыло,, стеарат 1инка, оксид, основной карбонат, сульфат или борат цинка, в качестве соединения аммония используют его хдорид или карбонат, или бикарбонат при следующем соотношении компонентов, мас,ч,:

Фосфид алюминия 46-/О

Металлический цинк или его соединение 0„1-5,0

Соединение аммония 10-50

1286106

Т а блица 1

Содержание компонентов, мас.ч,, в смеси

Ь с d e f g h

Компоненты

AEP технически ,чистый

50

Таблица 2

Содержание компонентов, мас,ч., в смеси а Ь с d e f g

Компоненты

60 А1Р технически 70 чистый

Карбамат аммония 26,5 36,5

Окись цинка 0,5 0,5

0 5

Гндроксикарбонат цинка

0,5 0,5 0,5

0 5 0 5

Стеарат цинка

Стеарат алюминия

ЗуО 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 Лауринат цинка

Арахинат цинка

; Продолжение табл.2

: Содержание компонентов,мас,ч ., в смеси ь

Компоненты

46 70 60 46

АВР технически чистый

70 60

50,5 26,5 36,5 50,5 26,5 36 ° 5 50,5.Карбамат аммония

29,0

Окись цинка

Гидроксикарбонат цинка

Карбамат аммония 26,9

Окись цинка 0,1

Стеарат алюминия 3,0

70 70 70 70 70

31 е5 46е0 2510 24юО 23 ° 0 22 ° 0 27 ° 0

05 10 20 30 .40 50

3,0 3,0 3,0 3,0 3 0 3 ° 0 3,0

46 70 60 46 70 60

50,5 26,5 36,5 50,5 26)5 36,5 1 ш и о. р

I 286106

Продолжение табл.2

Компоненты

Стеарат цинка 0,5

Стеарат алюминия . 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0

3,0

Лауринат цинка

Ов5 Ов5 Ою5

Врахинат цинка

0,5 . 0,5 0,5

Таблица 3 о макс (мин), о ст ав Содержание .меси компонентов, мас,ч.

ALP 70

АС 35 стеарин 3 стеарат цинка 2

32 37 (55) 26 34

ALP 70

АС 26 параФин 4

25 27, 5 28 31 (95) 23

0,5

Zn0

34 36(45) 235 26 29

NH4Cf

АЕР 60

АС 20 мочевина 15 стеарат At 3 стеарат 7п 2

ALP . 70

Содержание компонентов,мас.ч.,в смеси

k 1 m и о р о

Температура, С, после истечения времени, мин

5 10 15 . 30 60

1284106

ПроДолжение табл.3

Состав смеси

5 10 15 30 60 мочевина 14 силоксан 0,5 борат Zn 0,5

22

23,5 26

26,5 26,5(50) 25

105 (20) 62 80

П р и м е ч а н и е. АС " аммониевая соль карбаминовой кислоты.

Составитель Б.Шаронов

Техред Л. Сердюкова

Корректор С, Шекмар

Редактор Н.Гунько

Заказ 7650/60 Тираж 455 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4

Содержание компонентов, мас.ч.

АРР 70

АС 26 парафин 4

Температура, С, после истечения Т „, С о о времени, мин (мин)