Способ определения третдодецилмеркаптана

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения третдодецилмеркаптана (ДМ) в водных растворах омыленных эмульгаторов с карбоксильными группами в процессах эмульсионного получения каучуков и латексов. Повышение точности способа достигается предварительной обработкой пробы 3-6-кратным по объему избытком хлорированного углеводорода (СС1) и 0,1 н. раствором НС1 при объемном соотношении НС1 и пробы

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (51)4 G 01 N 31 16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3928436/23-04 (22) 14.05.85 (46) 23.03.87. Бюл. Ф 11 (72) Т.В.Царева, H.Ë.Страхова и Л.А.Петрова (53) 543.42.062(088.8) (56) Исакова Н.A. Поликарпова В.Ф., Могилевская P.À. Анализ продуктов производства синтетических каучуков.—

N.: Химия, 1964, с. 25.

Сиггиа С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. — N,: Химия, 1983, с. 545. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРЕТДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения третдодецилмеркаптана (ДМ) в водных растворах омыленных эмульгаторов с карбоксильными группами в процессах эмульсионного получения каучуков и латексов ° Повышение точности способа достигается предварительной обработкой пробы 3-6 †кратн по объему избытком хлорированного углеводорода (CCi ) и 0,1 н. раствором НС1 при объемном соотношении НС1 и пробы (1,0-1,5):1 ° Далее к смеси добавляют избыток раствора иода и титруют тиосульфатом натрия в присутствии крахмала до исчезновения синей окраски. Способ повышает точность анализа до 1-2 отн.%.

1 12986

Изобретение относится к аналити- ческой химии, а именно к способам определения третдодецилмеркаптана (ТДМ) в водных растворах омыленных эмульгаторов с карбаксильными группами в процессах эмульсионного получения каучуков и латексов, Цель изобретения — повышение точности способа, Пример 1, Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифолевого мыла при получении бутадиенстирольного каучука.

В колбу на 250 мл вводят пипеткой

5 мл анализируемой эмульсии, с содер- 15 жанием ТДМ 0,847., 15 мл четыреххлористого углерода (объемное отношение к анализируемой пробе 1:3), 5 мл

0,1 н раствора солянои кислоты (объемное отношение к анализируемой пробе

1: 1), 10 мл О, I н. раствора иода, перемешивают, добавляют 30 мл воды и титруют О, 1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала до исчезновения синей окраски.

Параллельно в условиях анализа проводят холостой опыт. Концентрацию (7) ТДМ в эмульсии (х) рассчитывают по формуле (V„— U) ° H ° 101 ° 100 а ° 1000 где U u V — объемы раствора тиосульХ фата натрия, израсходо- 35 ванные на титрование холостого опыта и пробы соответственно,, мл, Н вЂ” нормальность раствора тиосульфата натрия, r-моль/л, а — объем раствора анализируемой пробы, мл;

10 1 — малярная масса эквивалента

ТДМ, г/моль.

Результаты параллельных определений составляют 0,82; 0,82, 0,83Х.

Продолжительность анализа 5 мин.

Пример 2. Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла синтетических жирных кислот (СЖК) при получении акрилатных каучуков.

Опыт проводят по примеру 1. На анализ отбирают 2 мл эмульсии с содержанием ТДМ 1,70% и обрабатывают

10 мп хлороформа и 2 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты, Результаты параллельных определений составляют

1,68, 1,, 70, 1, 71, Г8 2

1I р и м е р 3. Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла СЖК при получении к арб оксилат ных лат ексо в, проводят по примеру 1. Результаты параллельных определений составляют

1,02 1,04 1,,05% при введенном

1, 05%.

Пример 4, Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла при получении бутадиенстирольных латексов проводят по примеру 1. В качестве хлорированного углеводорода используют хлороформ. Результаты параллельных определений составляют: 0,,95, 0,97; 0,97% при введенном 0,967.

Пример 5. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 0,857) проводят по примеру 1, но не проводят предварительную обработку пробы четыреххлористым углеродом. Результаты параллельных определений составляют 0,58 0,68, 0,75Х. Результаты определения ТДМ занижены, а также набпюдается большой разброс параллельных определений.

II р и м е р 6. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифолевого мыла (концентрация равна 0,857) проводят по примеру 1, но не проводят предварительную обработку пробы

0,1 н. раствором соляной кислоты.

Результаты параллельных определений составляют 1,08, 1,23, 1,28. Результаты определения ТДМ завышены, а также большой разброс параллельных определений.

Пример 7. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1, 19X) проводят по примеру 1, но вводят не

15 мп четыреххлористого углерода, а

10 мл-(2:1). Результаты параллельных определений составляют 0,91, 0,95, 1,0tX. Относительная ошибка метода

19Х, Пример 8. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1,14X) проводят по примеру 1, но вместо

15 мл четыреххлористого углерода вводят 30 мл (6: 1) . Результаты параллельных определений составляют 1,10, 1,12, i 15X. Относительная ошибка

1,5Х. При избытке хлоруглеводородов менее 3 существенно увеличивается ошибка способа за счет того, что не

1298658

ВНИИПИ Заказ 883/47 ираж 777 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 удается количественно перевести ТДМ в органическую фазу и, как следствие этого, количественно окислить иодом.

Это приводит к занижению результатов анализа. Избыток углеводородов более 6 не дает положительного эффекта, но усложняет осуществление способа из-за большого объема раствора в колбе. Оптимальным является отношение (3-6)!t. 10

Пример 9. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1,081) проводят по примеру 1, но вместо

5 мл соляной кислоты вводят 2,5 мл 15 (0,5: 1). Результаты параллельных определений составляют 1,44; 1,36

1,29Х. Относительная ошибка метода 22Х.

H р и м е р 10. Определение кон- 20 центрации ТДМ в эмулЬсии канифольного мыла (концентрация равна 1,26Х) проводят по примеру 1, но вместо

5 мп соляной кислоты вводят 4,5 мл (0,9: t) . Результаты параллельных определений составляют 1,24; 1,27>

1,28Х. Относительная ошибка 3Х.

Пример 11. Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла СЖК при получении карбоксилатных латек- 30 сов (концентрация равна 0,94Х) проводят по примеру 1, но вместо 5 мл соляной кислоты вводят 7,5 мл (1:1,5),.

Результаты параллельных определений составляют 0,94; 0,96, 0,98Х. Относительная ошибка 21.

Пример 12. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1, 121)

:проводят по примеру 1, но вместо 5 мл 40 соляной кислоты вводят 8 мл (1: 1,6) .

Результаты параллельных определений составляют 1, 15, 1, 16, 1, 181. Относительная ошибка метода 3,5Х.

Пример 13. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1, 15Х) проводят по примеру 1 но вместо

5 мл соляной кислоты вводят 10 мл (проба: соляная кислота = 1:2). Результаты параллельных определений составляют 1,20, l 22 ; 1,24Х. Относительная ошибка метода 6Х. Уменьшение количества соляной кислоты (0,9: 1,0) приводит к побочным реакциям и значительному завышению результатов анализа. Увеличение концентрации соляной кислоты (1,0:1,6) приводит к повышению ошибки способа, что, вероятно, связано с процессами окисления.

Оптимальным является отношение (1,01,5): 1.

Пример 14. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 0,94Х) проводят по примеру 1, но вместо четыреххлористого углерода вводят тетрахлорэтилен. Результаты параллельных определений составляют 0,96, 0,95, 0,93Х °

Пример 15. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1, 12Х) проводят по примеру 1, но вместо четыреххлористого углерода вводят 1,2-дихлорэтан. Результаты параллельных определений составляют 1,13, 1,15;

1,11Х.

Пример 16, Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла СЖК при получении карбоксилатных латексов (концентрация равна 1,021) проводят по примеру 1, но вместо четыреххлористого углерода в качестве растворителя вводят 1-хлорпропан. Результаты параллельных определений составляют

1,04; 1,02, i 05Х.

Метод позволяет определять ТДМ в водных растворах омыленных эмульгаторов с карбоксильными группами с высокой точностью (относительная ошибка не превышает 1-2Х).

Формула изобретения

Способ определения третдодецилмеркаптана путем обработки анализируемой пробы избытком раствора йода с последующим титрованием тиосульфатом натрия в присутствии крахмала, отличающийся тем, что, с целью повышения точности способа, анализируемую пробу предварительно обрабатывают .3-6-кратным по объему избытком хлорированного углеводорода и 0,1 н. раствором соляной кислоты при объемном соотношении соляной кислоты к анализируемой пробе, равном

1,0-1,5: 1.