Способ получения полиамидов

 

№ 132809

Класс 39с, 13 ссср

-"с солл .;ч —. g lh аи//-.

» --1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 1б

Л. Б. Соколов, Л. В. Турецкий, Т. В. Кудим и Л. И. Туговая

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

Заявлено 16 апреля 1960 r. за № 663098/28 в Комитет по делам нзобретсний и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 20 за 1960 г.

Способы получения полиамидов (полиоксамидов) на основе щавелевой кислоты методом межфазной поликонденсации — известны.

Однако известные методы по синтезу полиоксамидов страдают несовершенством и имеют ряд недостатков, из которых основным является сложность их получения (в расплаве и в растворе).

Предложенный метод является модификацией метода получения полиамидов межфазной покиконденсацией и отличается тем, что одной фазой является газовая. Применяя газообразный хлорангидрид щавелевой кислоты, удается повысить выход и молекулярный вес полимера по ,сравнению с обычным методом межфазной поликонденсации диаминов с хлорангидридами дикарбоновых кислот, когда реагенты берут в виде жидких растворов.

Этот метод позволяет получать болес высокомолекулярные полиоксамиды с характеристической вязкостью от 0,40 до 1,22, кроме того он более легок и более удобен при осуществлении.

Получение полиамидов из ароматических или а ифaтических диаминов и хлорангидрида щавелевой кислоты (полиоксамндов) осуществляется следующим способом.

Хлорангидрид щавелевой кислоты в газообразном состоянии (в смеси с азотом или воздухом) барботируется через водный расгвор диамина. Для получения газообразного хлорангидрида достаточно при комнатной температуре барботировать инертный газ через жидкий хлорангидрид, и полученную таким образом смесь пропускать через раствор ди ам и на.

Пример 1. 0,983 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение часа пропускали через раствор 3,480 г гексаметилендиамина в

150 слз воды. Температура раствора гексаметилендпамина 95, температура газовой смеси 10 . Выпавший в результате реакции полигексаметиленоксамид отфильтровывали, промывали горячей водои, спиртом i высушивали при 80 . Выход полимера 48,5% от теоретического (в расче¹ 13280с) Наименование

Мекфазная поликопденсацяя Предлагаемый способ

Я полимера выход зо по, характери- вылол % по хлорангид- (стичсская хлорангилриду вязкость риду харак еристическая вязкость

Полигексамети. леноксамид

0,27

4Н б

0,70

Поли-и-фсниленоксамид

0,03

I,22

32,4 те iia хло )ангидрид) . Характеристическая Вязкость 1)аствора полимера в серной кислоте (уд. в. 1,84) 0,70.

Пример 2. 1,247 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 45 л ин пропускали через раствор 0,810 г п-фенилендиамина В

150 слР воды. Температура раствора диамнна 98, температура газовой смеси 20 . Полученный в результате реакции поли-и-фениленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80 . Выход полимера 32,4% от теоретического (в расчете на хлорангидрид). Характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип. 150 ) 1,22.

Пример 3. 0,831 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 30 мин пропускали через раствор 1,625 г м-фенилендиамина з

150 смз воды. Температура раствора диамина 98, температура газовой смеси 20". Полученный в результате реакции поли-и-фениленоксамид отфильтровывалн, промывали водой, спиртом и высушивали при 80 . Выход полимера 69 lo от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая Вязкость расТВора полиме)эя В xJIopc\льфонОВОЙ кисJicTe (т. «пп. 150 ) 0,70.

П р .. м е р 4. 0,916 г хлорангндрида цавелевой кислоты равномерно

В Te ieHHe 30 HLw, пропускали «ереа ряство1з 2,09 a n-«CHTHJ!eaднямння а

150 спз воды. Температура раствора днамнна 98, температура газовой

ci !ecH 20 . Полученный В pezyJ!bTaTe pea«UHH IIQJIH-ц-«силн; еноксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80 . Выход полимера 20,8% (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип. 150 ) 0,42

Пример 5. 0,891 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 30 яин пропускали через раствор 3,14 г солянокислого и-ксилилендиамнна и 1,685 г КОН в 150 смз воды.

Температура раствора соли диамина 98, температура газовой смеси 20 . Полученный в результате реакции поли-и-ксилиленoKcамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80 .

Выход полимера 21,6% от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип, 150 ) 0,40.

Пример 6. 0,840 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно

В течение 30 л ин пропускали через раствор 2,720 г солянокислого л-фенилендиамина и 1,682 г КОН в 150 смз воды.

Температура раствора соли диамина 98, температура газовой смеси

20 . Полученный поли-п-фениленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80. Выход полимера 55,4% от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип. 150 ) 0,69.

Сравнительные результаты полученных полиоксамидов обычными методами межфазной поликонденсации и по предлагаемому способу. № 132809

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов на основе щавелевой кислоты методом межфазной поликонденсации, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и увеличения молекулярного веса полимера. хлорангидрид щавелевой кислоты в виде газообразной смеси с воздухом или азотом барботируют через водный раствор диамина или его соли с добавкой щелочи.