Способ получения технических поливинилацеталей

 

Класс 39с, 25о1

СССР

Подписная группа Л5 1бО

С. Г. Мацоян, М. Г. Аветян и M. Г. Восканян

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКИХ HOJIP ÂÈНИЛАЦЕТАЛЕИ

Заявлено 23 марта )960 г. за М 659697, 23 в Ь;омитет по лс вм ивобре.-.пи,". и открытий при Совете Ми. поT(;oB СССР

Опубликовано в «Бюллетене ивобретеиий», А 1 ва 1961 г.

Известен спосоо получения поливинплацеталей путем цпкличе:кой полимеризации полимеров девинилацеталей.

Предложенный способ получения технических полизинилацет алей заключается в циклической сополимеризации дивинилбутираля с винилацстатом в блоке при б0 — 80= в присутствии инициаторов (перекиси бензоила или ди нитрила изомасляной кислоты) . Затем ацетатные группы сополимера почти целиком омыляются 5",в-ной гцелочью (спиртовый раствор едкого натра) с образованием гидрокси IhHblx групп. Выход сополимера может быть доведен до 90 />.

Полученные сополимеры обладают ценными адгезпонными сзойствами.

П р и м е:р 1. Сополимеризация дивинилбутираля с вичилацетатом.

Сополимеризацию проводят в массе (блоке) в стеклянных ампулах. После введения в ампулу в соответствующих молярных соотношениях свежеперегнанных дивинилбутираля и винилацетата. а также инициатора — динитрила азоизомасляной кислоты (1 мол. /е), ампулу охлаждают, продувают азотом и воздух откачивают в вакууме. Затем запаянную ампулу нагревают в термостате в течение 7 14 часов при б0 . После окончания сополимеризации ампулу вскрывают, полимер от не вошедших в реакцию мономеров отделяют перегонкой с водяным паром и сушат в вакууме (10 — 20 лил ) при 54 до постоянного веса. Глубину сополимеризации определяют по выходу сополимеров.

В высушенных сополимерах определяют содержание бутиральных, О— (H — СвНт — СН ) и ацетальных (СНвСОО) групп и на основании

"О— № 1348бб

Таблица l

Сополимеризация дивинилбутираля с винилацетатом (Температура сополимеризации 60О, концентрация динитрила азоизомасляной кислоты 1 мол. % от обшего количества мономеров) х

Г

О

И х о о

v v )

ccI "э х .х

cct

C cd

Состав звеньев сополимера (мол. %) Состав мономеров в исходной смеси (мол. %),О

v о х

О о .д х

М

cf оа

Ио

Содержание групп (вес. %) о о и

ctt

Ю QJ

5 х с о о

О v х л х

1 а м

Л о х ссс о х х х х - т UD г.

ccl

= а х х

Е» Ъ

c-, tQ

9 1,!3

-,9, 3

70,46

6l,99

5!,14

39,04

33,02

Б,36

11,35

100,47

99,88

100,42

10,йб

99,36

100,14

100,24

1и1,13

99,45! 0,34

20,45

29,96

38,66

48 22

61,10

67,22

8l I6

88,19

58,22

48,06

40,"5

34, 9

26, бб

19, 17

14,83

8,41

4,98

9,91

18,49

25,67

31,60

36,13

44,73

47,97

54,65

57,32

91,0

90,5

90,2

90,0

81,3

60,6

54,6

49,6

7

7

7

14

14

1()

4 1

8(1

90 данных анализа рассчитывают молярный состав полученных сополимеров. Результаты определений приведены в таблице 1.

Аналогично проводят сополимеризацию дивинилбутираля с винилацетатом в присутствии друтого инициатора перекиси бензоила 1—

2 мола1О (от общего количества мономеров) при 80 . Выход при этом сравнительно ниже.

Высушенные сополимеры предс1авляют собой прозрачную бесцветную каучукоподобную массу. Они не набухают в воде и растворимы ь бензоле, ацетоне, хлороформе.

Пример 2. Получение технического поливинилбутираля омылением сополимеров дивинилбутираля с винилацетатом.

В тр ехго рлуIG K0,10)I с мешалкой, холодильником и ка п ельно Й 130ронкой вносят б,б5 г сополимера, в котором молярный состав звеньев дивинилбутираля и винилацетата составляет б1,10:39,04, после чего заливают 45 л,г абсолютного спирта. K реакционной смеси при энергичном перемешивании по каплям в течение 4 часов добавляют 17,7 г

5в1в-ного спиртового раствора едкого патра при 30 — 50 . Затем реакционную массу нагревают при 70 до образования гомогенного ра твора в течение 4 часов. Продукт омыления осаждают выливанием спиртового раствора из капельной воронки в воду при энергичном перемешивании; белые хлопья полимера промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме (10 — 20 лл) при 54 до постоянного веса.

В высушенном полимере (техническом поливинилбутирале) определяют содержание бутиральных групп (по оксимному методу), гидроксильных групп (методом ацетилирования в пиридине) и ацетатных групп. Результаты анализа приведены в таблице 2. Технический поливинилбутираль представляет собой белый порошок с темп. кип. 80 — 110, растворимый в спирто-бензольной смеси 1: 1; обладает высокими адгезионными свойствами.

¹ 134866

Таблица

Состав звеньев в омыленном сополимере (мол. %) Содержание групп (вес. %) Поливннил бутираль

«

Л х

С5

Q х

Ь

,л « х

« о д а.

«т

g o

О

«

«О

= с

«й и «

«т «о ( са

Й

«« и =т

Получен омылением сополимера

49,50

7,35

1,23

41, 93

55,81

0,73

99,97

Заводской серийный бутвар .

51.07, 47,28

1,65

0,77

103,00

47,40

8,50

Предмет изобретения

Способ получения технических поливинилацеталей, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью расширения области применения, проводят омыление сополимеров дивинилбутираля с винилацетатом. х

I»

cd о

ccl

«И

2 о с

И

О и х о (» и о

0 о

Д о о

Q) S»

c O Q сб

« )

Е х щ н2с )Я О

Uoz