Способ получения производных 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5- илиденмочевины или их кислотно-аддитивных солей с соляной кислотой

 

Изобретение относится к производным тиадиазола, в частности к сое динекиям общей формулы I S-NR-N CH-C N-C(0)-NHCjH, где R - С:,-С„ -алкил,С;, -галоидалкил, Cj -Cj-алкенил , пропинил, бензил , неили замещённый одним или двумя С1 метоксиметил, ацетоксиэтил, или их кислотноаддитивньк солей с НС1, которые как регуляторы роста растений могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель - изыскание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут из соответствующей Na-соли мочевины (т.е. без R-заместителя) и галоидзамещенного продукта (R-галоид) в среде растворителя с последующим выделением в свободном виде или в виде гидрохлорида. Испытания новых веществ показывают, что они оказывают росторегулирующее действие и в незначительной концентрации вызывают отчетливые цитокининовые эффекты, вмешиваясь в физиологию обмена веществ соевых растений: образование увеличенного количества цветов, интенсивное ветвление и снижение роста. 8 табл. СО с со эо а ы

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„80„, 1 16 (5D 4 С 07 D 285/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3744801/23-04 (22) 18.05.84 (31) P 3319008;9 (32), 20.05.83 (33) DE (46) 15. 06. 87. Бюл. М 22 (71) Шеринг АГ (DE) (72) Ханс-Рудольф Крюгер, Хансйорг

Кремер, Рейнхарт Руш и.Фолькерт Шют (ЮЕ) (53) 547.794.3(088.8) (56) Заявка ФРГ У 2716324, кл ° С 07 D 285/06, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,2,3-ТИАДИАЗОЛ.†.3-ИН-5-ИЛИДЕКИОЧЕВИНЫ ИЛИ ИХ КИСЛОТНО-АДЦИТИВНЫХ СОЛЕЙ .

С СОЛЯНОЙ КИСЛОТОЙ (57) Изобретение относится к производным тиадиазола, в частности к соединениям общей формулы I 8-NR;N--ÑÍ-С=

=N-Ñ(0)-ИНС Н, где R— С.,„„-- C„-алкил, С„"С1, -галоидалкил, С "С -алкенил, пропинил, бензил, не- или замещенный одним или двумя Cl метоксиметил, ацетоксиэтил, или их кислотно. аддитивных солей с .НС1, которые как регуляторы роста растений могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Цель — изыскание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут иэ соответствующей Na-соли мочевины (т.е. без К-заместителя) и галоидзамещенного продукта (R-галоид) в среде растворителя с последующим выделением в свободном виде или в виде гидрохлорида. Испытания новых веществ показывают, что они оказывают росторегулирующее действие и в незначительной концентрации вызывают отчетливые цитокининовые эффекты, вмешиваясь в физиологию обмена веществ соевых растений: образование увеличенного количества цветов, интенсивное ветвление и снижение роста.

8 табл.

1 13181

Изобретение относится к способу получения новых производных 1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиденмочевины с рострегулирующим и дефолиирующим действием общей формулы 5 н=сн ы жнсн < >

0 65,0 где R — С„-С„-алкил, С, -С -галоидалкил, С -С -алкенил,пропинил, бензил,незамещенныйили замещенный одним или двумя 15 атомами хлора, метоксиметил, ацетоксиэтил, или их кислотно-аддитивных солей с соляной кислотой.

Цель изобретения — разработка 20 способа получения новых производных

1,2,3-тиадиазолмочевины, которые превосходят структурно-аналогичные соединения такого же действия в отношеции интенсивности и скорости действия.

Пример 1. 3-(2-Пропил-1,2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина.

44,0 r (0,2 моль) 1-фенил-3-(1,2, 30

3-тиадиазол-5-ил)мочевины растворяют в 200 мл безводного диметилформамида и осторожно смешивают с 8,7 г (0,2 моль) 55%-ной дисперсии гидрида натрия в масле. При этом добавление смеси проводят при 30 С за счет охлаждения, затем дополнительно перемешивают ее 45 мин при комнатной температуре до тех пор, пока более не будет выделяться водород. Далее щ

15 мин прикапывают раствор 22,47 мл (0,23 моль) и-пропилиодида в 400 мл диметилформамида, причем температура реакции не должна превышать 20 С.По окончании добавления смесь дополнительно перемешивают еще 6 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь осторожно выливают на

1000 мл ледяной воды; после этого трижды экстрагируют по 500 мл мети- у0 ленхлорида. Метиленхлоридные экстракты промывают раствором из 8,0 r гидроксида натрия в 80 мл воды,сушат после этого над сульфатом магния, отфильтровывают и концентрируют в вакууме. Получают 55 г окрашенных в слабожелтый цвет кристаллов. Дальнейшую очистку осуществляют с помощью колоночной хроматогра60 2 фии (среднее давление) на силикагеле (элюент: диизопропиловый эфир/ук.сусный эфир 60:40). Получают почти бецветные кристаллы, которые можно перекристаллизовывать из диизопропилового эфира.

Выход: 20,0 г (38,27. от теории)

3-(2-пропил-1, 2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины. T.ïë.95 С;

ТСХ: растворитель — уксусный эфир;

R — значение 0,670.

Рассчитано, %: С 54,94; Н 5,36;

N 21,36.

Найдено, 7: С 55, 14; Н 5,491

N 21,41.

Пример 2. Гидрохлорид 3-(2-пропил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)- 1-фенилмочевины.

6, 76 r (О, 026 моль) 3-(2-пропил— 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины растворяют в 180 мл о ацетона. При 0 С к полученному раствору прикапывают 8,6 мл (0,052 моль) насыщенного эфирного раствора хлористого водорода. Продолжают перемешивать еще 15 мин при комнатной температуре. Для полноты осаждения смешивают еще с 30 мл диизопропилового эфира. Окрашенные в слабожелтый цвет кристаллы отсасывают,дополнительно промывают 50 мл диизопропилового эфира и высушивают.

Выход: 6,4 r (87,5% от теории)

3-(2-пропил- 1, 2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) — 1-фенилмочевины-гидрохлорида. Т.пл. 188-190 С (разложение), ТСХ: растворитель — уксусный эфир, R -значение 0,615.

Рассчитано, %: С 48, 23; Н 5, 06;

N 18,75.

Найдено, 7.: С 47,95; Н 5,12;

N 18,54.

Пример 3. 3-(2-Этил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -1-фенилмочевина.

А.. 11,0 г (0,05 моль) 1-фенил-3-1, 2, 3-тиадиазол-5-ил) мочевины суспендируют в 200 мл безводного этиленгликольдиэтилового эфира. Сначала,цобавляют 2,6 г (0,01 моль) 18-крон-6, . затем осторожно смешивают с 2,4 г (0»05 моль) 50%-ной дисперсии гидрида. натрия в масле, причем температура реакции не должна превышать 30 С.

Продолжают перемешивать еще 2 ч при комнатной температуре. К полученному прозрачному раствору 15 мин прикапывают раствор 4,9 мл (0,06 моль) Пример

Соединение

Физические константы

3-(2-Метил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Т.пл. 175-178 С

3-(2- (2, 6- (Дихлор6 ензил)— — 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден -1-фенилмочевина Т.пл. 177 С

3-(2-(4-Хлорбензил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5 -илиден1—

-1-фенилмочевина

Т.пл. 154 С (разложение) 3-(2-(2-Хлорбензил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Т.пл. 146 С

3- ("- (2, 4-Дихлорбензил) — 1, 2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Т.пл. 140-142 С

Гидрохлорид 3-(2-этил- 1,2, З,-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины Т.пл. 197 С (разложение) 3-(2-Бутил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмоче- о

Т.пл. 91-92 С вина

3 13,181 6 этилиодида в 20 мл этиленгликольдиэтилового эфира при 25 С. При окончании добавления дополнительно перемешивают еще 8 ч при комнатной температуре. Почти прозрачный раствор выпаривают в вакууме при 40 С. Остаток растворяют в 200 мп метиленхлорида; органическую фазу затем промывают раствором из 2 r гидроксида натрия в 20 мл воды. Промытый 100 мл (О воды метиленхлоридный экстракт сушат над сульфатом магния, отфильтровывают и выпаривают в вакууме. Получают

13,0 r слабожелтого цвета кристаллов, которые перекристаллизуются ив диизо- 15 пропилового эфира.

Выход: 6,38 r (51,5% от теории)

3-(2-этил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины.T.ïë. 123124 С. ТСХ: растворитель = уксусный 20 эфир, Rg-значение 0,6 10.

Рассчитано, %: С"58 21; Н 4,87;

N 2.2,56.

Найдено,X: С 53,46; Н 5,11;

N 22,58. 25

0 4

Б. 11,0r (0,05 моль) 1-фенил-3-(1,2,3-тиадиазол-5-ил)мачевины растворяют в растворе из 5,92 r (0,09 моль) гидроксида калия в 30 мл воды. К полученному раствору 30 мин при

30 С прикапывают 9,82 мл диэтилсульфата. Реакционную смесь сначала

30 мин перемешивают при комнатной температуре, затем еще 30 мин нагрео вают при 60 С. После этого ее трюкды экстрагируют на 200 мл метиленхлоридом. Высушенные над сульфатом магния отфильтрованные метиленхлоридные экстракты концентрируют в вакууме. Получают 11,4 г желтоватых кристаллов, которые перекристаллизуют из диизопропилового эфира.

Выход: 4,97 r (40X от теории) .

3-(2-этил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины. Т.пл. 123124 С. ТСХ: растворитель = уксусный эфир; Rg значение 0,610, Аналогичным образом получают другие соединения 1 (см. табл. 1).

Таблица 1.

1318160

Гидрохлорид 3-(2-бУтил- 1, 2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины 12

3-(2-Изопропил- 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

14

Т пл. 131 "С

1-Фенил-3-(2-(2-пропинил)—

-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)мочевина

Т. пл. 157 С

3- (2 -Бе н э ил-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)- 1-фенилмочевина

Т пл. 141 С

3-(2-(2-Хлорэтил)-1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Т.пл. 135 С

3- (2-(2-Ацетоксиэтил) — 1,2, 3-тиадиаэол-5-илиден) -1-Аенилмочевина

19

3- (2-Децил-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) — 1-фе нилмоч еТ.пл. 78-80 С вина 3-(2-Этенил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) — 1-фенилмоче20 вина

3-(2-Метоксиметил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фе21 т.пл. 88-89 С нилмочевина

3-(2-Этил- 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)- 1-метил-1-фенилмочевина

n = 1, 6602

1-Этил-3-(2-зтил- 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) — 1-фенил23

Т.пл. 70-73 С мочевина

1 ) 2

Гидрохлорид 3- (2-метил-1, 2, 3-тиадиаз ол-3-ин-5-илиден)—

1-фенилмочевины

3-(2-(2-Пропинил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин--5-илиден)-1-фенилмочевина

Продолжение табл. 1

Т.пл. 211 С (разложение) Т. пл. 188-189 С (разложение) Т.пл. 126- 127 С

Т.пл. 93,5-94 С

Т.пл. 166-167 С

7 131816

Соединения I пригодны для дефолиации растений, предпочтительно хлопковых растений.

Указанные соединения могут ипользоваться также в древесных питомни- 5 ках, плодовых культурах и бобовых.

Растения, урожай которых нужно соб- . рать, или части растений благодаря этому становятся как легко доступными, так и значительно облегчается 1О их созревание. При соответствующих окружающих условиях таким образом обработанные растения позднее образуют снова здоровую, нормальную листву. f5

Соединения I обладают характерным цитокининовым действием, могут способствовать вегетативному росту культурных растений, а также подавлять

его в известной области концентраций,g0 при этом достигают известного увеличения урожая за счет влияния на генеративную фазу.

При определенных условиях соединения I проявляют антистрессовае дей- 5 ствие, а так как они вызывают как качественные и количественные изменения растений, так и изменения в метаболизме растений, их относят к классу регуляторов роста растений. 30

Соединения I в особенности пригодны для влияния на вегетативный и генеративный рост в .случае бобовых, как, например, соя, и в случае свеклы.

Нормы расхода составляют в зависимости от цели применения в общем

0,001-1 кг биологически активного вещества/га (при известных условиях также могут использоваться более 40 высокие нормы расхода). Время применения выбирается в зависимости от .цели применения и климатических условий.

Соединения Х применяются либо ин- 45 дивидуально, либо в смеси друг с другом, либо в смеси с другими биологически активными веществами. При известных условиях в зависимости от цели используются и другие средства защиты растений и ядохимикаты, причем если нужно расширить спектр действия, та добавляют также другие биоциды.

Кроме- ТОГО, применяются нефитОток-55 сические средства, которые с гербицидами и/или регуляторами роста да-ют синергистическое увеличение действия, например смачиватель,эмульга0 8 торы, растворители или масляные добавки.

В качестве компонентов смеси, кроме того, могут применяться фосфолипиды, например из группы, включающей фосфатидилхолин,гидрированные фосфатидилхалины, фосфатидилэтандламин, п-ацил-фосфатидилэтаноламины,фосфатидилинозит,. фасфатидилсерин, лизолецитин и фосфатидилглицерол.

Целесообразно охарактеризованные биологически { активные вещества или их смеси применять в виде композиций, как порошки, химические препараты для внесения в почву, грануляты, растворы, эмульсии или суспензии, при добавке жидких и/или твердых носителей соответственно разбавителей и при известных условиях смачивателей, прилипателей, эмульгаторов и/или диспергаторов.

Пригодными жидкими носителями являются, например вода, алифатические и ароматические углеводороды, напри мер бензол, толуол, ксилол, циклогексанон,изафорон,диметилсульфоксид,диме тилформамид, а также фракции минеральных масел и растительные масла.

В качестве твердых носителей при-. годны минеральные земли, например тонзил, силикагель, тальк, каолин, аттапульгит, известняк, кремниевая кислота, и растительные продукты,например мука.

В качестве поверхностно-активных веществ используют например, лигнинсульфонат кальция, простые полиоксиэтиленалкилфеналовые эфиры, нафталинсульфокислоты и их соли, фенолсульфокислаты и их соли, формальдегидные конденсаты, сульфаты жирных спиртов, а также замещенные бензолсульфокислоты и их сали.

Если биологически активные вещества применяют для протравливания семян, та примешивают также красители, чтобы придать отчетливо видимую окраску протравленному семенному материалу.

Доля биологически активного вещества, соответственно, биологически активных веществ в различных композициях может изменяться в широких пределах. Например, средства содержат примерно 10-90 вес.7. биологически активных веществ, примерно

90-10 вес.7 жидких или твердых носителей, а также при известных усло8160

131

Таблица2

Соединение

Дефолиация, %

Доза, г активного вещества на га

500

500

100

100

500

500

100

3-(2-Бутил- 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)- 1-фенилмочевина

500

100

9 виях вплоть до 20 вес.% поверхностно-активных веществ.

Нанесение средств. может осуществляться обычным образом, например с водой в качестве носителя в количествах бульона для опрыскивания примерно 100- 1000 л/га. Возможно также применение средств по "низко", объемному способу "или "ультранизкообъемному способу" как и их применение в виде микрогрануляторов.

Для приготовления композиций используют, например, следующие состав1 ные части.

А. Смачивающий порошок следующего состава, вес.%: а) биологически активное вещество 80, каолин 15, поверхностно-активные вещества на основе натриевой соли N-метил-N-олеилтаурина и лигнинсульфоната кальция 5 °, б) биологически активное вещество 50, глинистые минералы 40, целлюлозный пек 5, поверхностно-активные вещества на основе смеси лигнинсульфоната кальция с. простыми алкилфенолполигликолевыми эфирами 5; в) биологически активное вещество 20, глинистые минералы 70, целлюлозный пек 5, поверхностно †активн вещества на основе смеси лигнинсульфоната кальция с простыми алкилфенолполигликолевыми эфирами 5;

3-(2-Метил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Гидрохлорид 3- (2-этил — 1, 2, 3-тиадиаз ол-3-ин-5-илиден) -1-фенилмочевины

3-(2-3тил-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2 †Пропил в,2,3 — тиадиазол-3—

-ин-5-илиден) — 1-фенилмочевина

I0

r) биологически активное вещест«о 5, тонэил 80, целлюлозный пек

10, поверхностно-активные вещества на основе продукта конденсации жирных кислот 5.

Б. Эмульгируемый концентрат следующего состава, %: биологически активное вещество 20; ксилол 40; циклогексанон 35; смесь нанилфенилполиоксиэтилена с додецилбензолсульфонатом кальция 5.

В.Паста следующего состава,вес.X: биологически активное вещество 45; алюмосиликат натрия 5; цетилполигли15 колевый эфир с 8 молями этиленоксида 15; веретенное масло 2 ч. ;полиэтиленгликоль 10; вода 23 ч.

Следующие примеры поясняют возможности применения предлагаемых сое20 динений, которые используются в форме указанных композиций.

Пример 24. Молодые хлопковые растения в стадии 4-6 развившихся собственно листьев обрабатывают нижеуказанными биологически активными веществами (повторение четырехкратное). Наносимое количество бульона для опрыскивания соответствует

500 л/га. Растения выдерживают в

30 теплице при 19-22 С. Спустя 3 нед. после нанесения устанавливает процент сброшенных листьев. Результаты приведены в табл. 2.

13 18 1 60

Продолжение табл. 2

500

500

90

500

3; (2-Изопропил-1, 2, 3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина 500

100 .

; 3- (2-(2-Пропенил)-1,2,3,-тиадиаs ол-3-ин-5-илиден )-1-фенилмочевина 500

75

500

500

3-(2"Этенил- 1,2,3-тиадиазол-3--ин-5-илиден)-1-фенилмочевина 500

500

100 чевина

100

500 вина

Таблица3

90

90

Гндрохлорид 3- (2,-метил-1, 2, 3— тиадиаэол 3-ин-5-илиден) — 1-фенилмочевины

Гидрохлорид 3-(2-пропил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины

3-(2-Бутил-1;2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина-гид1 рохлорид

1-Фенил-3-(2-(2-пропинил)-1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-(2-Хлорэтил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)- 1-фенилмочевина

3-(2-Метоксиметил- 1,2,3-тиадиазоп-3-ин-5-илиден)-1-фенилмо3-(2-Этил-1,2,3-тиадиазол-3-ин5-илиден)-1-метил-1-фенилмочеПример 25. Молодые хлопковые растения в стадии 5-6 развившихся собственно листьев обрабатывают аналогично при 5

3- (2-Кетил-1, 2, 3- тиадиаз ол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Гидр охлорид 3- (2-э тил-1, 2, 3,—

-тиадиазол-2-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины

) г ) меру 24 и спустя 7 дн оценивают, т.е. устанавливают процент опавших . листьев. Данные приведены в табл. 3.

1318160 14

Продолжение табл, 3

13 (40

85

80

40

Гидрохлорид 3-(2-бутил- 1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-. 1-фенилмочевины 40

3-(2-Изопропил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден).-1-фенилмочевина

40

3-(2-(2-Пропенил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

40

3-(2-Этенил- 1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5илиден) — 1 — фенилмочевина

40

Для сравнения 1-Фенил-3-(1,2,3-тиадиаэол-5-ил)мочевина

40

Таб лица4

Дефолиация, 7 спустя, дн

Соединение

Доза, r активного вещества на ra

5 22

100

100

80

100

3- (2-Этил- 1, 2, З-тиадиазол-3-.

-ин-5-илиден)- 1-фенилмочевина

3-(2-Пропил- 1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Бутил- 1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Гидрохлорид 3- (2 — метил-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины

Гидрохлорид 3- (2-пропил-1, 2, 3-тиадиаэ ол-2-ин-5-илиден) — 1 — фенилмочевины

Пример 26. Молодые хлопковые растения в стадии 5-6 развившихся листьев обрабатывают аналогично при- щ меру 24 и выдерживают в теплице при

20-25 С. Спустя 5 и 22 дн после нанесения устанавливают процент опавГидрохлорид 3-(2-этил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины

3-(2-Этил-1,2,3-тиадиазол-3 — èí-5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Пропил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина ших листьев. Результаты приведены в табл. 4. Определенные значения показывают, что применение соединений согласно изобретению обеспечивает быструю дефолиацию.

1318160

l6

Продолжение табл 4

Дефолиация, Й спустя, дк

Доза, r активного вещества на га

Соединение

5 22

Я °

Гидрохлорид 3-(2-пропил-1, 2, 3-тиа диазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Для сравнения 1-Фенил-3-(1,2,3-тиадиазол-5-ил)мочевина

100

90

10 Пример 27. Семена Amaranthus

caudatus проращивают в чашке Петри с кружком фильтровальной бумаги и

5 мл фосфатного буфера (1 моль,рН 6) .

Затем 30 семян равномерно распределяют на пропитанной фильтровальной 20 бумаге.Раствор для проращивания содержит сформулированное биологически активное вещество и 1 г/л тирозина.После внесения семян чашку Петри ставят в темноту (25 С, относительная 25

Т а б л и ц а 5

Соединение

Гидрохлорид 3-(2-этил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1- фенилмочевины

10

10 l0

3- (2-Пропил-1, 2, 3-тиадиа эол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Изопропил-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден) -1-фенилмочевина

Из табл. 5 видно, что соединения согласно изобретению уже в очень незначительной концентрации. вызывают отчетливые цитокининовые эффекты.

Пример 28. Соевые растения обрабатывают по послевсходовому способу предлагаемыми веществами и выращивают в теплице. Концентрация биологически .активного вещества в пересчете составляет 10 г/ra.Спус50 тя 6 дн из первичных листьев вырезают кружки, содержащийся в них хлорофилл экстрагируют и определяют фотометрически. Полученное содержание хлорофилла сравнивают с контро55 лем. Результаты сведены в табл. 6.

3- (2-Этил-1, 2, 3-тиадиаз ол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина влажность воздуха 707) . Спустя 4 дн красную окраску ростков оценивают на цитокининообразный эффект.Результаты приведены в табл. 5, где

0 — как контроль, 1 — слабое красное окрашивание, 2 — среднее красное окрашивание, 3 — сильное красное окрашивание, 4 — очень сильное красное окрашивание, корни укорочены, самая высокая цитокининовая активность °

Молярность Оценка испытуемого раствора, М

l8

Таблицаб

1318160

Соединение

Обогащение хлорофиллом по сравнению с контролем, Х

3-(2-Децил- 1,2,3- тиадиаэол 3-ин-5-илиден) -1-фенилмочевина

3-(2-(2-Ацетоксиэтил)- 1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)- 1-фенилмочевина

112,6

124,9

109,9

126,8

129,4

117,2 l00,0

Контроль! кость накрывают крышкой от чашки

Петри, помещают в климатическую камеру при 25 С и:относительной влажности воздуха 70Х и освеЩают 12 ч в день. Спустя неделю регистрируют процесс прорастания. Для этого измеряют длину побега (соответственно, колептиль и колеоптиль и 1 собственно лист). В табл. 7 приведены результаты. опыта, в котором после добавки полиэтиленгликоля содержались испытуемые вещества в количестве 0,01, 0,001 и 0,0001Х.

Т а б л и ц а 7

Соединение

Длина побега, см

Концентрация, Х

1"Фенил-3-(2-(2-пропинил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин-4-илиден1мочевина, 3- (2-Бенэил-1, 2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина.

3 -(2-(2-Хлорэтил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин"5-илиден) -1-фенилмочевина

О, 0001

2,0

Контроль

0,2

3-(2-(2-Хлорэтил)- 1, 2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден) -1-фенилмочевина

3-(2-Бензил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

1-Фенил-3-(2-(2-пропинил)-1,2,3-тиади: аэол-3-ин-5-илиден -мочевина

3-(2-Пропил-1,2,3-тиадиаэол-3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Как видно из табл. 6, соединения согласно изобретению спустя короткое время после нанесения вызывают

- отчетливое обогащение хлорофиллом листьев.

Пример 29. Семена пшеницы в стекляннык емкостях набухают в течение.4-х ч в водном испытуемом растворе. Затем в емкости помещают водный раствор полиэтиленгликоля 6000 так, чтобы раствор в емкости содержал 22,5Х полиэтиленгликоля. Ем0,01

О, 001

О, 0001

0,01

0,001

0,0001

О,01

О, 001

3,8

1,9

2,0

5,1

5,2

1,1

4,0

3,5

Концентрация, r активного

Соединение

Снижение роста,7

ВетвлеБветы, бобы. Х ние вещества, на га

119 4

108 4

100 0

М=CH

1! NHC6Н

RHal

ВНИИПИ Заказ 2439/57 Тираж .372 . Подписное

Произв.-полигр. пр-тие,. r. Ужгород, ул. Проектная, 4

19 13181

Как видно из табл. 7, контроль, подвергнутый предварительному набуханию только в водопроводной воде, за счет осмоса сильно заторможен в росте. Ростки, предварительно обработанные предлагаемыми веществами, растут. несмотря на осмотический стресс намного быстрее, чем необработанный контроль.

Пример 30. Соевые растения, 10 в стадии первичного листа обрабатывают соединениями согласно изобретению. При этом в пересчете наносят

10 и 50 r активного вещества на 1 ra.

Растения культивируют при 25 С и 15 относительной влажности воздуха 70Х

3"(2-(2-Ацетоксиэтил)-1,2,3-тиадиаэол-3"ин"5-илиден)-1-фенилмочевина

Контроль

Предлагаемые согласно изобретению вещества сильно вмешиваются в физиологию обмена веществ(соевых растений, это вызывает увеличение образу-. 35 ющегося количества цветов, интенсивное ветвление и снижение роста.

Формула изобретения

Способ получения производных 1,2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиденмочевины общей формулы I

N=CH ! 1 с

R — . " я Il NÍÑ Н где R-С„ -C„,. — àëêèë, С„-С, -галоидалкил, С -С -алкенил, пропинил, бензил, незамещенный или заме- 50 щенный одним или *вумя атома60 20 в климатический камере. Спустя 4 нед определяют число образовавшихся цветов и оснований бобов. Эти.числа. сравнивают с контролем. Степень разветвления растений устанавливают по бонитировочной шкале 0-4,при этом:

0 — ветвление, как в случае контроля, 1 †.слабое способствование ветвления, 2 — среднее способствование ветвлению, 3 — сильное способствование ветвлению, 4 — очень сильное по сравнению с контролем способствование ветвлению.

Снижение роста также определяют по отношению к контролю (см. табл. 8).

Т а б л и ц а 8 ми хлора, метоксиметил, ацетоксиэтил, или их кислотно-аддитивных солей с соляной кислотой, о т л и ч а юшийся тем, что соединение формулы II подвергают взаимодействию с соединением формулы где R — имеет указанные значения;

Hal — галоид, в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.