Способ стабилизации полиуретанов

 

Изобретение относится к способу получения полиуретанов, стойких к термоокислительной деструкции, и может быть использовано для изготовления клея. Изобретение позволяет повысить стабильность полиуретана к термоокислительной деструкции (на 6%) и сократить время отверждени я композиции на основе простого полиэфира, толуилендиизоцианата и отвердителя при 20°С со 100 до 18 ч (в среднем на 60%) за счет того, что в композицию вводят комплексы бис-(теноилтрифторацетилацетонатов)металлов общей формулы, ( С-СРз) 2 Н- 2L 0 О где М - Cu ,n N «t L - вода , пиридин, /3 -метилпиридин, -метилпиридин, 2,4-диметилпиридин, 2,5- -диметилпиридин,никотинамид, N,N - -диэтилникотинамид, этиловый эфир никотиновой кислоты, пиридин-3-альдегид, в количестве 0,08-0,50% от массы композиции. 1 табл. с S W 00 1С to |

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

12 А1 (19) (И) ЗСЕСРН) )(:) g .13

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3978625/23-05 (22) 20.11.85 (46) 07,07.87. Бюл. Ф 25 (71) Институт органической химии

Уральского научного центра АН СССР (?2) И.С, Федосеев, В.Т. Балан, В.Д. Сурков и В.П. Бегишев (53) 678.664(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 298609, кл. С 08 G 18/06, 1968.

Авторское свидетельство СССР

N- 127967, кл. С 08 L 75/04, 1972. (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИУРЕТАНОВ (57) Изобретение относится к способу получения полиуретанов, стойких к термоокислительной деструкции, и может быть использовано для изготовления клея. Изобретение позволяет повысить стабильность полиуретана к тер(51)4 С 08 С 18/22 // С 08 К 5/58, С 09 JЗ 16 моокислительнои деструкции (на 67) и сократить время отвержденИя композиции на основе простого полиэфира, толуилендиизоцианата и отвердителя при 20ОС со 100 до 18 ч (в среднем на 60X) за счет того, что в композицию вводят комплексы бис-(теноилтрифторацетилацетонатов)металлов общей формулы, (-сс=сн=с-сг,), M 2L

11

О О где М вЂ” Cu,Mn, N, Z л, L — вода, пиридин, р -метилпиридин, ), -метилпиридин, 2,4-диметилпиридин, 2,5-!

-диметилпиридин, никотинамид, N,N—

-диэтилникотинамид, этиловый эфир никотиновой кислоты, пиридин-3-альдегид, в количестве 0,08 — 0,50Х от массы композиции. 1 табл.

1 13217

Изобретение относится к области получения полиуретансв, стойких к термоокислительной деструкции, и может быть использовано для изготовления клея.

Целью изобретения является повышение стабильности полиуретана к термоокислительной деструкции и сокращение времени отверждения, В качестве стабилизатора полиуре- fg тана против термоокислительной деструкции используют комплексы бис(теноилтрифторацетилацетонатов)металлов, содержащие в молекуле или воду, или гетероциклические амины (пиридин, 15 метилпиридин и др.).

Синтез аддуктов гетероциклических аминов к бис-теноилтрифторацетонатам металлов заключается в следующем.

К раствору теноилтрифторацетона 20 и амина в этаноле добавляют при перемешивании соответствующий хлорид металла. После перемешивания в течение

1,5-2 ч комплексы выделяют известными методами.

Пример. В качестве комплекса р-дикетоната металла берут бис-(тено" илтрифторацетилацетонато)-медь(II)—

-дипиридин в количестве 0,08 мас ° 7 (см. таблицу 1, пример 2).

В реактор, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой, загружают последовательно 90 мас.ч. сухого нолиоксипропиленгликоля мол,массы 2000, 10 мас. ч. триметилпропанола и О, 1 мас. ч. 35 (0,087 от веса композиции без учета веса наполнителя) комплекса бис-(теноилтрифторацетилацетонато)-медь(1?)о дипиридина. Смесь нагревают до 45 С и перемешивают до полного растворения 40 комплекса. Затем в реактор вводят

30 мас.ч. наполнителя (белой сажи) и

27 мас,ч. 2,4-толуилендиизоцианата.

Полученную смесь перемешивают 20 мин после чего реактор вакуумируют до 50- 45

100 мм рт.ст. и перемешивают под вакуумом 10 мин. Получают свободную от пузырьков газов полиуретановую композицию.

Полученную композицию отверждают 50 до полимера известным способом (заливают в металлические формы, покрытые антиадгезивом, и отверждают в воздушном термостате). Отверждение проводят при 20 и при 40 С. 55 О стабильности попученных полиуретанов судят по механическим характеристикам свежеприготонленных образцов и образцов, подвергнутых искус..!-с=сн-с-сг

5 I I

О. 0 ,Ф

Nc, 0 О

I г — ) г,с- с-си=с

$ 21 где Me-Cu Ni Мп + Zn

У 1 1 и

Н О, пиридин (Сг HqN), р -метилпиридин (р-(СН )-C@H+N), 1,—

-метилпирицин (— (СН ) -С Н„И),, 4-диметилпиридин (2, 4— (СН3 )2 -C < H N), 2, 5-диметилпиридин (2,5-(СН ) -CgH)N)

Н,N-диэтияникотинамид. (С„, Н qqN 0), этиловыи эфир никотиновои кислоты (Ce H>NO> ), никотинамид (С Н

Способ стабилизации полиуретанов путем введения стабилизирующей добавки в полиуретановую композицию на основе простых полиэфиров, 2,4-толуилендиизоцианата и отвердителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения стабильности полиуретана к термоокислительной деструкции и сокращения времени отверждения композиции, в качестве стабилизирующей добавки используют комплексы бис-(теноилтрифторацетилацетонатов) металлов общей формулы

27 2 о ственному старению при 100 .С вс влажной атмосфере в течение 30 сут. Испытания образцов проводят согласно

ГОСТУ.

Аналогична получают и испытывают попиуретаны с содержанием комплекса

0,07» 16, 0,4 и 0,57.. Установлено, что при содержании комплекса меньше

0,087. положительного эффекта не наблюдается, а при содержании компле а выше 0,47. наблюдается снижение жизнеспособности композиции, что затрудняет ее использование.

Аналогично получают и испытывают полиуретаны,стабилизированные другими комплексами теноилтрифторацетил- ацетонатов металлов, Характеристика полиуретанов, стабилизированных комплексами формулы

1321727

21.

КоличеВремя отверждения, ч, при

Ме

Пример ство комплекса,%

ОоС 40 С

Свежий образец

Образец после старения

C H N

20,1

1 Си (контрольный) 0,07

35

14,8

20

21,3

16,3

15

21,3

15,9

21,3

16,1

21,3

16,2

6 Cu +

0,08

Н20

21,3

14,9

15,7

21,4

8 Cu Н О

0,40

21,4

16,1

25

21,4

16,7

21,4

16,9

11 Си2

2,4-(СН 1) -Cg H) N

0,08

25

21,3

1&,5

12 Си2

2,5-(сн )-с,нР

0,08

25

21,3

16,5

21,3

24

1695

24

21,4

16,7

16,9

21,4

21,4

16,9

17 мп2 н 0

0,08

21,3

15,7

26

С=СН вЂ” С вЂ” СГ

- з

Ne

О О г,с-с-сн= с

il 1

2 Cu + C H N 0,08

3 Cu + С Н N О, 16

4 Cu + С9Н N 0,40

5 Си C H N 0 50

7 Cu Н О 0,16

9 Си р-СН9-С Н N 0,08

10 Си р-СН -C Н N 0,08

13 Си ОСН С QN 0,08

14 Си С Н N О 0,08

15 Си" С8Н9N02 О, 08

16 Cuu С1 H„N О 0,08 где Me-Cu, Мп, Ni Яп — вода, пиридин, р -метилпиридин, у — метилпиридин, 2,4-диме тилпиридин, 2, 5-диметилпиридин, никотинамид, N N-диэтилникотинамид, этиловый эфир никотиновой кислоты, пиридин-3-альдегид, в количестве 0,08-0,50% от массы композиции.

Прочность на разрыв при 25 С, MIIa

1321727

Продолжение таблицы

Время отверждения, чв

Количечность на разрыв

25 С, МП ство комплекса,й

20 С 40 С ц после ия азец

18 Ni "

19 Zn Н 0

21,3

14,9

0,08

15,5

90

0,08

По известному способу

14,7

100

0,10

Составитель С. Пурина

Техред А.Кравчук

Редактор Н. Егорова

Корректор И.Эрдейи

Заказ 2721/18 Тираж 437

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4