Способ получения 2-окси-3-хлорпропилалкилсульфидов

 

Изобретение относится к сульфидам , в частности к получению 2-окси-З-хлррпропилалкилсульфидов (ХС) формулы RSCHiCH(OH), где. R - алкил с 2-8-атомами углерода, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе. Цель изобретения - повышение выхода ХС и упрощение процесса . Получение ХС ведут взаимодействием соответствующих алкилмеркаптанов с эпихлоридрином в присутствии гидроксида натрия в растворителе при молярном соотношении 1:1-1,1:0,1-1 и (-10) - (+20)С. В качестве растворителя используют воду или водносолевой раствор или их смесь с гексаном или бензолом. Выход до 95%. Способ обеспечивает безопасность производства в целом, процесс может быть реализован в одном реакторе при многократном использовании гидроксида натрия. I (О

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

G0UHAËÈGTÈ×EÑHÈÕ

РЕСПУБЛИН (19) (И)

А1 (51) 4 С 07 С 149 14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMVITET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (:, .-."

К А BTOPCKOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4117162/3 1-04 (22) 04,07.86 (46) 30.03.88. Бюл. № 12 (71) Институт органической химии . им. Н.Д.Зелинского (72) А.P.Äåðæèíñêèé, В.Е.Калугин и Л.Д.Конюшкин (53) 547.268.07 (088.8) (56) Шилов Г.И. Взаимодействие эпок-. сидных соединений с меркаптанами.

ЖОХ. 1967, т.3, ¹ 10, с.1735-1738. (54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-3-ХЛОРПРОПИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ (57) Изобретение относится к сульфидам, в частности к получению 2-окси-3-хлорпропилалкилсульфидов (ХС)

Формулы К$СН СН(ОН)СН,С1, где R— алкил с 2-8-атомами углерода, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе. Цель изобретения — повышение выхода ХС и упрощение процесса. Получение ХС ведут взаимодействием соответствующих алкилмеркаптанов с эпихлоридрином в присутствии гидроксида натрия в растворителе при молярном соотношении. 1:1-1, 1:0 1-1 и (-10) — (+20) С. В качестве растворителя используют. воду или водносолевой раствор или их смесь с гексаном или бензолом. Выход до 957. Способ обеспечивает безопасность производства в целом, процесс может быть реализован в одном реакторе при мно- а

Ю гократном использовании гидроксида натрия.

1 1384574 2

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-окси3-хлорпропилалкилсульфидов формулы

ЯБСН2СНСН2С1 (Х)

0Н где R — алкип с 2-8 атомами углерода, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в различных органических синтезах.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса, что достигается использованием в процессе взаимодействия алкилмеркаптанов с эпихлоргидрином в качестве основания гидроксида натрия, в качестве растворителя — воды или водно-соленого раствора или их смеси с гексаном или бензолом и проведением процесса при молярном соотношении алкилмеркаптан эпихлоргидрин-гидроксид натрия t:1-1,1:0,1-1 и температуре (-1 0) — (+20) С, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К смеси 6,2 г (0,1, М) этилмеркаптана и 1,2 г (0,03 М) гидроксида натрия в насыщен30 ном водно-соленом растворе (получен растворением 3,7 г хлористого натрия в 10,8 мл воды) при -10 С и перемешивании добавляют 9,25 г (О, 1 М) эпихлоргидрина так, чтобы температура не превышала -5 C смесь выдерживают 35 при этой температуре 40 мин. После завершения реакции органический слой отделяют, высушивают над NgSO и получают 13,9 г 2-окси-3-хлорпропилэтилсульфида с т,кип. 110 0/15 мм 40 рт.ст., п =1,5050. Выход 907.

П р.и м е р 2. К смеси 6,2 r, (0,1 М) этилмеркаптана, 15 мл гексана и 0,4 г (0,01 г) гидроксида натрия в насыщенном водно-солевом растворе 45 (получен растворением 1,23 r хлористого натрия в 3,6 мл воды) при О С и перемешивании добавляют 9,25 r (О, 1 M) эпихлоргицрина так, чтобы температура не превьппала 10 С, смесь выдерживают при этой температуре

20 мин, охлаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20 С и выдерживают еще 0,5 ч. После завершения реакции органический слой отделяют, высушивают над NgSO и получают 14,2 г 2-окси-3-хлорпропилэтилсульфида. Выход 927.

Пример 3. К 5,1 r (0,056 M) эпихлоргидрина при О С и перемешивании прикапывают смесь, полученную из

4,5 r (0,05 М) бутилмеркаптана, 2 r (0,05 M) гидроксида натрия и 8 мл воды, так, чтобы температура не превышала 0-5 С, охлаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 15 С (20 мин). Органический слой отделяют, высушивают над MgSO< и получают 8,60 г 2-окси-3-хлорпропилбутилсульфида с т.кип, 70-72 С/

2о

/0,1 мм рт,ст., п =1,4967, Выход

94 7, Пример 4, К смеси 5,1 г (0,056 M) эпихлоргидрина и водного раствора гидроксида натрия (приготовлен из 0,2 г (0,005 М) гидроксида натрия и 1 мл воды) при 5 С и перемешивании прибавляют 4,5 г (0,05 М) бутилмеркаптана так; чтобы температура не превышала 5-7 С осаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20 С (0,5 ч). Органический слой отделяют, высушивают над

NgS0g и получают 8,5 г 2-окси-3-хлорпропилбутилсульфида. Выход 937

Пример 5. К раствору 10,2 r (0,11 М) эпихлоргидрина в 30 мл гексана при 5 С и перемешивании добавляют смесь, полученную из 9 r (0,1 M) бутилмеркаптана, 4 г (0,1 М) гидроксида натрия и 16 мл воды, так, чтобы температура не превышала 5-7 С и проводят реакцию, как описано в примере 4. После удаления растворителя получают 17,3 г 2-окси-3-хлорпропилбутилсульфида. Выход 957..

Пример 6. К раствору 10,2 r (О, 11 M) эпихлоргидрина в 40 мл бензола при 5 С и перемешивании прибавляют раствор тиолята, полученного из

9 r (0,1 М) бутилмеркаптана, 4 г (0,1 M) гидроксида натрия и 16 мл воды, так, чтобы температура не превьппала 5-7 С и проводят реакцию, как описано в примере 2. После удаления растворителя получают 16,8 r 2-оксиЗ-хлорпропилбутилсульфида.Выход 927.

Пример 7. К смеси 10,2 г (О, 11 М) эпихлоргидрина и водного раствора гидроксида натрия (приготовлен из 1,6 г (0,04 г) гидроксида.натрия и 6,5 мл воды) при 10 С и перемешивании прибавляют 14,6 г (0,1 М) октилмеркаптана так, чтобы температура не превышала 10- l5 С. Охлаждение

1384574

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Составитель Т.Власова

Редактор M.Íåäîëóæåíêî Техред М.Дидык Корректор М.Максимишинец

Заказ 1379/18 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20 С, выдерживают при этой температуре 0,5 ч. После завершения реакции органический слой от5 деляют, высушивают над MgSO< и полу. чают 21,5 r 2-окси-3-хлорпропилоктилсульфида с т.кип. !22-123 C/0,1 мм

1 рт. ст., п j =1, 4862, Выход 90X .

Таким образом, предлагаемый способ10 приводит к увеличению выхода целевого продукта с 75 до 95 7, позволяет легко контролировать процесс, что повышает безопасность производства в це1 лом. Большим преимуществом предлагае- 15 мого способа является возможность осуществления безотходной технологии и многократного использования гидроксида натрия. Весь процесс может быть реализован в одном реакторе. Способ 20 не требует значительных технологических проработок, позволяет значительно снизить материальные затраты и взрыво- и пожаробезопасность процесса.

Способ получения 2-окси-3-хлорпропилалкилсульфидов общей формулы

R SCH2ÑÍÑÍ2Ñ1

2 2

OH где R — С -С -алкил

2 Я

9 взаимодействием соответствующих алкилмеркаптанов с эпихлоргидрином в присутствии основания в растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве основания используют гидроксид натрия, в качестве растворителя воду или водно-солевой раствор или их смесв с гексаном или бензолом и процесс проводят при молярном соотношении алкилмеркаптан-эпихлоргидрингидроксид натрия 1:1-1,1:0,1-1 и температуре (-10) — (+20} С.