72) А. Е. Куликова, Т. В. Николаева, И. М. Карпова, М. И. Фролова, И. М. Осокина, 10, Г. Сухарев и В. А, Калентьева (53) 678 .744.32(088.8) (56) Патент США У 3450796, кл. С 08 F 3/68, опублик. 17.6.69.

Авторское свидетельство СССР

Ф 994472, кл. С 08 F 265/06, 1981. ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЬИ СОПО,ЛИМЕРОВ (57) Изобретение относится к способу получения привитых сополимеров бутилакрилата, метилметакрилата и аллилового эфира метакриловой кислоты, применяемых в качестве базисных материалов и в композициях холодного отверждения, методом эмульсионно-суспензионной полимеризации. Изобретение позволяет упростить технологию получения сополимеров на стадии выделения и увеличить выход сополимеров за счет уменьшения образования эмульсионного сополимера. Способ за" ключается в использовании в качестве диспергирующего агента 0,2-1,5 мас.X

° поли-ы-фторакрилата аммония. 1 табл. о

В металлический реактор, снабженный импеллерной мешалкой, ри перемешивании (400 об/мин) загружают 145,5 г дистиллированной воды, 83,6 г метилметакрилата (ММА), 0,418 г инициатора вЂ” перекиси бензоила, 91,2 r латекса, полученного на стадии В, 1,254 r (1,5 мас. . от мономера) диспергатора поли-Ы-фторакрилата аммония с характеристической вязкостью 2,4. Скорость перемешивания увеличивают до

2000 об/мин и включают обогрев. Рео акцию проводят при 60 С в течение 1 ч о и затем при температуре 80 С в течение 3 ч. Продукт выделяют фильтрованием на вакуумном фильтре, промывают о водой и сушат при 60 С в течение 5 ч.

Получают сополимер в виде бисера, дисперсность которого составляет

150 мкм, Содержание эмульсионного сополимера в маточнике О,l, что позволяет исключить коагуляцию на стадии очистки.

Пример 2. Получение привитого сополимера бутилакрилата (2,9 мас. Х), метилметакрилата (97 мас.Х), аллилметакрилата (0,1 мас. ).

Стадия А аналогична примеру 1.

Стадия В аналогична примеру 1.

Стадия С аналогична примеру 1, но берут 18,2 г,латекса, полученного на стадии В, 101,8 r MMA, 189,0 г дистиллированной воды, 0,509 г инициатора вЂ” перекиси бензоила, 0,204 r (0,2 мас. от MMA) поли-с -фторакрила" та аммония с характеристической вяз костью 7,4. Получают сополимер в виде бисера с дисперностью 98 мкм.

Содержание эмульсионного сополимера в маточнике О,l ..

В таблице приведены примеры с pasличными содержаниями поли-Ы-фторакрилата аммония в системе по предлагаемому способу и прототипу для сравнения.

3 139207

Найдено, : С 34,6; Н 6,3; Р 15,1;

N 12,2. (С Н N0 )n

Вычислено, : С 33,6; Н 5,6;

F l7 7; N 13 1.

Поли-аС-фторакрилат аммония хорошо растворим в воде. Характеристическая вязкость зависит от предыстории образца стекла. 1О

Пример 1. Синтез привитого сополимера бутилакрилата (14,85 мас. Х), метилметакрилата (85 мас.Х), аллилметакрилата (0,15 мас, ).

Стадия А. Синтез латексного эластомера, В реактор, снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота и мерником для дозировки мономеров, а также обратным холодильником, загружают 3,5 r 20 эмульгатора " калиевой соли синтетических жирных кислот фр. C -C, 280 г дистиллированной воды, нагревают при о перемешивании до 90 С. В реактор приливают при перемешивании раствор ини- 25 циатора вЂ” персульфата калия (0,05 г в 20 мл воды), затем дозируют смесь мономеров: 99 r бутилакрилата (БА) и 1 r аллилметакрилата (AMA) в течение 2,5-3 ч. Проводят полимеризацию о при 90 С в течение 3-4 ч затем под",. о нимают температуру в реакторе до 95 С и перемешивают реакционную массу при этой температуре 2 ч. Получают 400 r латекса с размером частиц 0,3 мкм, содержащего 25 мас.. сухого вещества.

Конверсия мономеров составляет

99,8Х. Стадия В. Синтез привитого сополимера в эмульсии.

В реактор, оборудованный как в стадии А, помещают 400 г латекса, полученного на стадии А, содержащего

100 r cyxoro вещества, 60 г дистиллированной воды, эмульгатор вЂ” калиевую 45 соль лауриновой кислоты 1,3 г, 30 r метилметакрилата (MMA), Реакционную

О смесь нагревают до 70 С, затем приливают раствор 0,06 г персульфата калия в 30 r дистиллированной воды. о

Смесь перемешивают при 70 С в течение

5 ч.

Получают 520 r латекса состава:

БА 69,3 мас.Х; AMA 0,7 мас. ; ММА

30 мас. ., с размером частиц О, 5 мкм, содержащего 25 мас, сухого вещества.

Конверсия мономеров 99,5Х.

Стадия С. Синтез привитого сополимера в суспензии, I

Пример 3. Получение привитого сополимера бутилакрилата (9, 9 мас. Х),: метилметакрилата (90 мас. Х), аллилметакрилата (О, 1 мас. Х) .

Стадия А аналогична примеру 1.

Стадия В аналогична примеру 1.

Стадия С аналогична примеру 1, но берут 30 r латекса,,полученного на стадии В, 79 5 r дистиллированной воды, 43,5 r метилметакрилата, 0,218 г перекиси бензоила, 0,348 г (0,8 мас. . от MMA) поли- -фторакрила"

1392070

Способ получения привитых сополимеров путем эмульсионной олимеризации бутилакрилата с алкилметакрилатом в присутствии инициатора радикального 1S типа и эмульгатора с последующим до"

Способ

Стадия синтеза привитого сополимера в суспензии

Состав сополимера со стадии В, мас.%

Диспергатор

MMA AHA

Кол-во, мас,% от ИИА

ХаракНазвание теристическая вязкость, дл/г

Предлагаемый

69,7 30 0.,3 Поли-а-фторак- 1,5 2,4 рилат аммония

0,2 7,4

0,8 7,4

69,7 30 0,.3

69 7 30 О 3

Крахмал; гидрок- 5 сипропилцеллюлоза 0,2

Прототип

Поли- -фторакрилат аммония 0,18 7,4

1,6 2,4 та аммония с характеристической вязкостью 7,4.

Получают сополимер в виде бисера с дисперсностью 100 мкм.

Содержание эмульсионного сополиме" ра в маточнике 0,1%.

Формула и э о б р е т е н и я бавлением к полученному латексу ме" тилметакрилата, эмульгатора, инициатора радикального типа, дополимеризацией мономера до получения привитого сополимера и проведением в его присутствии привитой суспензионной полимеризации метилметакрилата в присутст" вии диспергатора и инициатора радикального типа, о т л и ч а ю щ и и " с я тем, что, с целью упрощения технологии, увеличения выхода продукта и улучшения условий труда, в качестве диспергатора используют

0,2-0,5 мас.% (от мономера) поли-осфторакрилата аммония.

1392070

Состав конечного сополимера, мас. Х

Кол-во полимеСпособ

Инициатор

БА ММА мера, мкм

0,15

150 14,85 85

0,1

Перекись бензоила

0,1

2,9

0,1

100 9,9

0,1

Прбтотиа

30-200 14,85 85

0,15

3-5

300 2 9 97

0,1

0 15

0,1 20 14,85 85

Составитель В. Поляков а

Редактор Н. Киштулинец Техред Л.Сердюкова Корректор О. Кравцова

Заказ 18á5/28

Тираж 434

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий !!3035, Иосква1 Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предла1аеи ра в маточнике, Х

Средний размер частиц сополи

Продолжение таблицы вЂ”.

Способ получения сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой // 1231842

Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способам получения сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой, которые могут быть использованы в качестве реагентов для обработки глинопорошков и буровых растворов при бурении нефтяных и газовых скважин

@ -(9-антрилметил)-метакриламид для получения люминесцентно- меченого сополимера с повышенной сольволитической и фотохимической стойкостью и люминесцентно-меченый сополимер с повышенной сольволитической и фотохимической стойкостью // 1219586

Сополимер метил-метакрилата, @ -винилпирролидона и 2- метакрилоилоксиметилгептаметилтрисилоксана в качестве материала линз контактной коррекции зрения // 1134923

Способ получения полимерного носителя для иммунохимических исследований // 966092

Способ получения модифицированного полиметилметакрилата // 891692

Способ получения сополимеров метилметакрилата // 854938

Способ получения органического стекла // 687818

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к способам получения органического стекла на основе полиметилметакрилата

Способ получения сополимеров метилметакрилата // 687084

Найтриймоноэтаноламинная соль сополимера метакриловой кислоты с метилметакрилатом в качестве реагента буровых растворов // 660381

Способ получения устойчивой дисперсии полиакрилатов // 513046

Линейные статистические терполимеры диметилвинилэтинилметилгидропероксида,акриловой кислоты и бутадиена в качестве самосшивающихся клеев для металла // 1284984

Линейные статистические терполимеры диметилвинилэтинилметилгидропероксида,акриловой кислоты и бутилакрилата в качестве самосшивающихся пленкообразователей // 1284983

Способ получения сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой // 1231842

Способ получения адгезивного латекса для липких пленок медицинского назначения // 1171470

Линейный статистический сополимер аллилбензоина для получения фотополимеризующихся композиций // 1141100

Способ получения водорастворимого полиэлектролита // 1087534

Способ получения функциональной сополимерной дисперсии // 1054361

Способ получения загустителей для печатных красок // 1018409

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно, к способу получения загустителей для печатных красок, применяемых для окрашивания тканей и ковровых полотен

Полимерные ацетали,обладающие повышенной теплостойкостью и адгезионными свойствами // 925966