2,4,6-трис- @ 4 @ -карбоксилатофенокси-(2 @ ,4 @ ,6 @ -трис- диметиламинометил-1 @ -оксифенил) @ -1,3,5-триазин в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы и клеевая композиция на его основе

 

Изобретение касается эамеще.нных триазинов, в частности 2,4,6-трисЕ; 4 -карбоксилатофенокси-( 2, 4, трис-диметиламинометил-1 -оксифеннлЯ- 1,3,5-триазина (ЗТ), который может быть использован как отвердитель эпок сидиановой смолы в клеевой композиции Цель - создание более эффективного отвердителя, повышающего жизнеспособность клея и прочность склеивания. Синтез ЗТ ведут реакцией 2,4,6-трис-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (Я11 4.С 07 П 251/30, С 09 J 3/16 .

С 08 G 59/46

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К д ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4107661/23-04 (22) 12.08 .86 ,(46) 15.07.88. Бюл. В 26 (71) Научно-производственное объединение "Полимерклей" и Институторганической химии AH АрмССР (72) Л.С.Склярский, С,В.Акопян, Л.Л.Оганджанян, Л.М.Степанян, В.Н.Заплишный и Г.М.Погосян (53) 547.879 (088.8) (56) Электронная техника. Научно-технический сборник "Материалы", М., 1970, вып. 2, с ° 76-81.

Авторское свидетельство СССР

1(836068, кл. С 09 J 3/16, 1979. (54) 2,4,6-ТРИС-(4 -КАРБОКСИЛАТОФЕНОКСИ-(2", 4 ", 6"-ТРИС-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ-1"-ОКСИФЕНИЛ) j -1, 3, 5-ТРИАЗИН В

КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЯ ЭПОКСИДИАНОВОИ

СМОЛЫ И КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ЕГО ОСНОВЕ (57) Изобретение касается эамещенных триазинов; в частности 2,4,6-трис 4 -карбоксилатофенокси-(2",4",6"трис-диметиламинометил-1"-оксифенил)11,3,5-триазина (ЗТ), который может быть использован как отвердитель эпоксидиановой смолы в клеевой композиции

Цепь — создание более эффективного отвердителя, повышающего жизнеспособность клея и прочность склеивания.

Синтез ЗТ ведут реакцией 2 4,6-трис(4 -карбоксифенокси)-1,3;5-триаэина и 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенола в среде диметилформамида при перемешивании в течение 1 ч при 50 С и

3 ч при 20 С, или 0,5 ч при 60 С, или 1,5 ч при 55 С. Выход ЗТ 50-53Х, т.пл. 174-1770С, брутто-формула

С Н И1еО„. Полученный ЗТ используют в эпоксидиановой смоле в количе-. стве 11,5-23 мас.ч., что позволяет повысить жизнеспособность клеев С1 (при 20 С) с 1-30 до 120 сут, предел прочности при сдвиге (при т.отверждения 120 C) с 0,2-20,7 до 18-30 МПа.

2 с.п. ф-лы, 1 табл.

1409630

2,4,6-трис-14 -карбоксилатофенокси(2",4",6"-трис-диметиламинометил-1"оксифенил)1-1,3,5-триазину формулы: сн, сн,ю (сй,), соойнсн, он

СН,М(СН,1, г

О (сЮй с 4 сн, ц . — н щр(СЯ } но,н мc o<+а- "соьйан, - н (cd)2NCH2 Снз сн сы, я(сн,)

Изобретение относится к области новых производных симм- триазинсодер-: жащих карбоновых кислот, конкретно к который может найти применение в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы, а также к клеевой композиции на основе эпоксидиановой смолы и данного отвердителя, при следующем соотношении компонентов мас.ч.: эпоксидиановая смола 100,0; триазинсодержащий отвердитель 11,5-23,0, которые могут найти применение для склеивания металлов и пластмасс.

Целью изобретения является получение нового отвердителя на основе симы-триазинсодержащей трикарбоновой кислоты, использование которого в составе клея на основе эпоксидиановой смолы обеспечило бы повышение

1 прочности склеивания и повышение жизнеспос об ности клея .

Пример 1. 2,4,6-Трис-(4 карбоксилатофенокси- (2",4",6"-трис диметиламинометил-1"-oKcH4eHHa)j -1, р 3,5-триазин (СТУП).

К раствору 10 г (0,02 моль) 2,4, 6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5- 40 триазина в 20 мп сухого диметилфор мамида при перемешивании и 50ОС прикапывают в течение 10 мин раствор

17 г (0,06 моль) 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенола в 20 мл сухого ди- 45 метилформамида. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при 50 1: и еще 3 ч при 20РС. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают этилацетатом (4x50 мп) и высушивают при 50 С/

10 мм до постоянной массы. Получают

14 r (53 ) СТУП в виде слегка желтоватого аморфного порошка с т.пл. 1 74177 С, растворимого в воде, ДМСО, Nметилпирролидоне и нитробензоле (при нагревании).

Найдено, X: С 64,82, H 7,9, N 12,88.

С„Н „ 1„0, Вычислено, Ж: С 64,46, Н 7,53, N 13,07, ИК-спектр, см 1. 3450 уш.с. (ОН)

1605 с, (СОО-), 1570, 1500, 1380 с. (С=С, C=N-сопр. и циануратный цикл), 880, 850, 805 с. (деформац.. колеб. замещенного бензола) °

ПМР-спектр, 5 м.д.: 7,98 д., 7,22 д. (С Н„, J 7,6), 3,58 с. (СН И)

2,22 с. (NCH ) .

Пример 2. Осуществляют аналогично примеру 1, но после прибавления 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенола реакционную смесь перемешивают

0,5 ч при 60 С, получают 13,2 г (50X)

СТУП в виде слегка желтоватого аморфного порошка с т.пл. 174-177ОС.

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но после прибавления 2, 4,6- трис-(диметиламинометил) фенола реакционную смесь перемешивают

1,5 ч при 55ОС, а образовавшийся осадок отфильтровывают °

В качестве эпоксидной смолы используют, например, немодифицированную эпоксидиановую смолу марки ЭД-20 с < полибутиленгликольуретандиэпоксидом или поливинилбутиралем.

Клеевую композицию готовят смешиванием исходных компонентов в течение 10 мин при 20оС. Она представпяет собой вязкую однородную массу без видимых комков. При использовании модифицированной поливинилбутиралем эпоксидной смолы марки ЭД-20 последнюю прибавляют к 10Х.-ному раствору поливинилбутираля в смеси толуол: этанол (1: 1), затем добавляют отвердитель, перемешивают и поливают полученную массу на антиадгезионную бумагу. После удаления растворителя (I0 ч при 20 С) получают клеевую комз 1409630

4 позицию в виде пленки толщиной 40- Ф о р м у л а.и э о б р е т е н и я

80 мкм. 1. 2,4,6-Трис- 4 -карбоксилатофеРезультаты испытаний и свойства нокси-(2",4",6"-трис-диметиламиномепредложенного клея в сравнении с из- тил-1"-оксифенил)1 -1,3,5-триазин фор5 вестным представлены в таблице. мулы

СЦ б ca ß(сн )

cooNHCH2 i он сн,рсн,1, г

ШЮР на снн . M сн оон нцн 1 но сн,opliioc o-ОоН-о О-сон нос,-фон (сн,),ясн, си CHs CH

+. " 1 нй с®й сооКнсн, он сн и он г о н н н сн нин,}, но он,нОоос-О-с-Оно- оО-сон нос,.-Щ-он (сн,у сн, сн, «s, Си М(СН,), Ука за нный три а э и нсодержащий отвердит ель при следующем соотношении компонентов мас.ч.: 40

Эпоксидиановая смола

11,5-23,О

100.0

Показатели

Прото-. тип

Извест

BbIH кл ей

Клей по изобретению

1: 2" 3-. 4

Состав клея, мас.ч.

Эпоксидная смола марки

ЭД-20

100

100 100

100

100 в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы.

2. Клеевая композиция, включающая зпоксидиановую смолу и триазинсодержащий отвердитель, о т л и ч а ю— щ а я с я тем, что, с целью повышеЭпоксидная смола марки

ЭД-20, модифицированная полибутиленгликольуретандиэпоксидом марки

ПЭВ-ЗАК (ЗОЖ от массы

ЭД-20) ния жизнеспособности и прочности склеивания, в качестве триаэинсодер жащего отвердителя используют 2,4,6трнс 4 -карб оксилатофенокси- (2",4", 6"-трис-диметиламинометил-1"-оксифенил) -1,3,5-триазин формулы

14 09630

Продолжение таблнцьi

1 Т Г

Показатели

100

10,0

15,0

11,5 18,7 23 0

1 20 ь О. 1 20 ь 0 i 20,0 1 20,0

1,0 30

18,0

270210300

20,7 0,2

150С, 2ч

8,7

П р и м е ч а н и е . Предел прочности при сдвиге (ст. -3) определен по

ГОСТ 14759-69 при 20 С.

Составитель Г,Коннова

Редактор М.Лазаренко ТехредЛ.Сердюкова Корректор Л.Пилипенко

Тираж 370 Подписное

BHHH IH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3448/25

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Эпоксидная смола марки, ЭД-20, модифицированная, поливилинбутиралем мар ки "К" (60K от массы смолы ЭД-20) (, . Соль 2,4,6-трис-(диметиламинометил) фенола и

: олеиновой кислоты

1 2,4,6-Трис-)4 -карбоксилатофенокси-(2",4", 6"трис-диметиламннометил 1"-оксифенил)1-1,3,5l триазина

2-Диэ тил амин о-4, 6-би с(n-карбоксифенокси)— триазин Свойства

Жизнеспособность при

20 С, сут

Предел прочности при ,,сдвиге, МПа, при тем| пературе отверждения

, 120 С, 3 ч„давление

0,1.МПа

Извест Протоный тип клей