Способ количественного определения динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот. Цель - повышение точности и сокращение длительности анализа . Определение ведут гидролизом анализируемой пробы 20-25°/о-ны.м раствором гидроокиси калия в изопроиилово.м спирте в среде органического растворителя с носледующи.м подкислением. Зате.м проводят потенцио.метрическое титрование в среде диметилформамида и изопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:(4-6). Способ позволяет повысить точность определения на 20-30%. Относительная ошибка определения - 0,77%, время анализа 6- 10 мии против ± 1,7% и 20-30 мин соответственно в известном способе. I табл. S (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ÄÄ SU ÄÄ 1416907

А1!

5ц 4 б 01 N 31 16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

>РАЙ

Cb с©

С0 3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4173640/23-04 (22) 04.01.87 (46) !5.08.88. Бюл. № 30 (71) Восточно-Сибирский технологический институт и Северо-Восточный комплексный научно-исследовательский институт Дальневосточного научного центра АН СССР (72) К. Н. Шулунова, К. E. Батлаев, А. А. Изынеев, Б. Б. Танганов, Д. М. Могнонов, А. А. Анготкина, Ж. П. Мазуревская, Е. М. Етонова, В. Г. Самсонова и И. С. Новак (53) 543.24.087 (088.8) (56) Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Химия, 1971, с. 273 — 286.

Черонис H. Д., Ма T. С. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М.: Химия, 1973, с. 475 — 477.

Авторское свидетельство СССР № 560180, кл. G 01 1х 31/16, 1977.

Авторское свидетельство СССР

¹ 586384, кл. G 01 N 31/16, 1977. (54) СПОСОБ КОЛ ИЧ ЕСТВ ЕН НОГО Ol lРЕДЕЛЕНИЯ ДИНИТРОДИФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот. Цель повышение точности и сокращение длительности анализа. Определение ведут гидролизом анализируемой пробы 20 — 25%-ным раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте в среде органического растворителя с последующим подкислением. Затем проводят потенциометрическое титрование в среде диметилформамида и изопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1: (4 — 6).

Способ позволяет повысить точность определения на 20 — 30%. Относительная ошибка определения — 0,77%, время а нал иза 6—

10 мин против 1,7% и 20 — 30 мин соответственно в известном способе. 1 табл.

1416907

Фо рл(ула изобретения

Изобретение относится к аналитической химии неводных растворов, а именно к способу количественного определения динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот, применяемых для получения термостойких полимеров — полибензимидазолов, полиамидобензимидазолов, и может быть использовано для лабораторных аналитических исследований, а также для контроля их пром ы шлеи ного производства.

Целью изобретения является повышение точности и сокращение продолжительности определения.

Способ осуществляют следующим образом.

В стаканчик для титрования емкостью

50 мл (вмещают павеску динитродифенилового эфира дикарбоновой кислоты 0,010—

0,025 г и гидролизуют 0,2 — 0,4 мл изопро панольным раствором 20- — 25ю/ю-ного едкого кали в течение 5 — 10 мин. Приливают 3—

4 мл диметилформамида. После растворения

IIpo,1,) KT()B гидролиза к смеси прикапывают

0,1 H раствор хлорной кислоты в димстилформампде (Ilo индикатору тимоловому синему до полу (ения розовой окраски) . Добавляют 12 — !6 мл изопропапола. Объемное соотношение диметилформамида и изопропанола в смеси составляет 1:(4 — 6). Титруют полученную смесь 1 — -1,5 мин при тщательном перемешивапии на магнитной мешалке стандартным 0,1 и раствором гидроокиси тетрабутиламмопия в изопропанолс.

На кривой потенциометрического титровапия, записанной электронным самописцем, наблюдак)т "rl три скачка, первый из которых соответствуе1 нейтрализации избытка хлорIloI1 кис.10TI>l, в Го()оп дпкарбоновоЙ к11слоты и третий illl1 рофен()ла, При,)(p 1. Нап (кх Л 1(п(гро;П((!1еппл(вого эфира себа(,иновой кислоты 0,02) !30 гидролизуют 0,2 мл 20ю/ю-ного раствора едкого кали в течение 5 мин. Приливают 3 мл диметилформамида. После растворения продуктов гидролиза к смеси прикапывают 0,1 н раствор хлорной кислоты в диметилформамиде (по индикатору тимоловому синему до получения розовой окраски) . Добавляют

12 м.l 1(3011()ollBHoëà. Объемное соотношение растворителей в смеси составляет 1:4. Полученную смесь титруют 1 — 1,5 мин стандартным 0,1 н раствором гидроокиси тетрабутиламмония в изопропаноле.

Относительная ошибка определения не превышает 0,76 /ю.

Пример 2. Определю((ие осуществляют аналогично примеру 1, только гидролизу

23%-ным раствором едкого кали и последующему анализу подвергают навеску динитродифениловогo эфира изофталевой кислоты

0,01040 г. Среда для потенциометрического

2 титрования — диметилформамид и изопропанол при объемном соотношении 1:5.

Относительная ошибка определения

О 55ю/ю.

Прил(ер 3. Определение осуществляют аналогично примеру 1, только гидролизу

25 /ю-ным раствором едкого кали подвергают навеску динитродифенилового эфира дикарбоксидифенилоксида 0,02250 г. Среда для нотенциометрического титрования — диметилформамид и изопропанол при объемном соотношении 1:6.

Относительная ошибка определения

0,69ю/ю.

Пример 4. Определение осуществляют аналогично примеру 1, только гидролизу

25 /ю-ным раствором едкого кали и последующему анализу подвергают навеску динитродифенилового эфира адипиновой кислоты

0,0194 г. Среда для потенциометрического титрования — диметилформамид и изопропанод при объемном соотношении 1:7.

Относительная ошибка определения

1,6ю/,.

Результаты количественного определения приведены в таблице.

Таким образом, описываемый способ по сравнению с известным позволяет повысить точность определения на 20 — 30 /ю (относительная ошибка определения в описываемом способе 0,77 /ю, в известном способе — +: 1,7" /ю) и сократить продолжительность анализа в 2 — 3 раза (6 — 10 мин в предлагаемом способе и 20 — 30 мин в известном способе).

Наиболее полно щелочной гидролиз протекает при игл)ользовании 20 — 25ю/ю-ного раствор;1 гидроокиси калия в изоГ)ропиловом спирте. За пределами этой концентрации реакция гидролиза замедляется и для ее ускорения следует проводить реакцию при нагревании.

Проведение потенциометрического титровапия в среде диметилформамид: изопропиловый спирт в объемном соотношении 1:(4—

6) является оптимальным. За пределами этого соотношения показатели анализа ухудшаются, т.е. относительная ошибка определе(ия выходит за пределы +- (1,0 — 2,0) "/0, что свидетельствует о недостаточной точности.

Способ количественного определения динитродифениловых эфиров дикарбоновых кислот путем гидролиза анализируемой пробы в среде органического растворителя и последующего потен циам етрическо го т итрования, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и сокращения длительности анализа, гидролиз осуществляют 20 — 25 /ю1416907

Определяемые вещества

Смешанный растворитель >ыме ги>)ф,>рмалпсл>и лэ Ip ПЭН» В Объемном сорти,японии

Навеска веЧис1 7

1: 3

1 Ь щества, г (в определеНаид и»

В).щ!. ства, !

Отн >Относитель"

Найдено веще с та;! >

II.° . иде>lo )тн»Наилено

Наидено Относивещест- тельОтн!— гит нил аликтоитснешест ва, г ве:цества, г итсьнля шибвом

»бъсчс ) льнан

>шибII Ь НЭ Я э(>ибкэ, ная ошибка, 7 ва, г на я

>шиба,з

Линитродифенпловый эфир адипинов»и кислоты

> 0)01940 0)019276 О ° 69 О 01929 (- 58 0 01925 О 75 t> i)1)0) 1 6 О 01921 д> "5

Динитродифенил»вы) эфир с.бапиново;!

КИС>l»TII

5 0,02130 0,02158 — 0,76,02115 -О;68 0,02115 -О, I 0,02098 — 1,5 0,02110 -0,93,(инитр»:и)ф ии>! ны, ЭФИР И l >)hT;I. II. Н,я) кислоты

5 0,01060 0,010 36 -0, 55 О, 010 3» — О, 55 0,0103 3 -0,67 О, 01023 — 1, 6 О, 01031 -0,85

Дпнитро.)иф нил, нллм эфир теpt:фтэлс>н II кислоты

5 О,()(020 0,01I)1 — 0,77 0,0101 1 -0,68 0,01012 -О, 75 ().01 I — 1,9 0, 01011 -О,

;Iини гр). (ифс пи. >н) )и эфир лилэрб >лги>()лр»вЂ” н ил о л с и) (о

> 0,022 >0 i),02 35 -t) Ьэ 0,02- )а -0 3 0,0223 -i), 69 О 02218 1,6 0,02130 0,90

Динитро>н)фен! I»!i!I

ЭФИР -, >,II)X»I»P I I Р! фталев»и лислоэы

5 О, !) 380 (I, О 36 3 -tl, 71 0,02 36 t -il, 70 0,02362 — О, 7- О, 02)а7 — l, 6 0,02357 — i), 98

Составитель:I. Русанова

Редактор М. Циткина Техред И. Верес Корректор М. Пожо

3 а к аз 406 l /43 Тираж 847 Подписное

Вг1ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

l13035. Мое)v(), )К вЂ” 35, Раушская наб.. д. 4 5

Производственно-полиграфи))еское предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ным раствором гидроокиси калия в изопропиловом спирте с последующим подкислением и потенциометрическое титрование осу4 ществляют в среде диметилформамида и изопропилового спирта, взяты); в объемном соотношении 1: (4 — 6) .