Способ получения октафторцирконата бария
Изобретение относится к способам получения фторцирконата бария состава и позволяет повысить выход целевого продукта и упростить процесс. 10 г гексафторцирконата аммония растворяют в 50 мл воды с температурой 50-85 с, добавляют 4,1-6,0 мл 44%-ной фтористоводородной кислоты, приливают 120 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 21,67 г Ba(NO.j)2 . Образовавшийся белый мелкокристаллический осадок фильтруют, промьтают и сушат при 190 С до постоянной массы. Выход продукта составил 98,6-99,7%. 1 з.и. ф-лы. € (Л «и i4i) Од
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1446111
А1 (51) 4 С 01 С. 25/04
OllHGAHME ИЗОБРЕТЕНИ ";ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО;ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4280719/31-26 (22) 25.06.87 (46) 23.12.88. Бюл, М 47. (71) Институт химии Дальневосточного отделения АН СССР (72) Д.Г.Эпов, Е.И.Мельниченко, Г.Ф.Крысенко и З.Г.Раков (53) 661.883.1(088.8)
{56) Годнева М.М., Мотов Д.Л..
Химия фтористых соединений циркония и гафния. — Л.: Наука, 1971, с. 31, 51-52.
Ратников И.Д., Коренев 1О.М., Новоселова А.В. Использование взаимодействия тетрафторидов- циркония и гафния с фторидом бария: UI Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов.- — Тезисы докладов. - Новосибирск, 1981, с. 119.
Laval I.-P,. Fritt В., Gaudreau В. Investigation of system
ВаР -ZrF <. — Rev. Chim. Miner., 1979, 16, р. 509. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАФТОРЦИРКОНАТА БАРИЯ (57) Изобретение относится к способам получения фторцирконата бария состава Ba О сушат при 190 С до постоянной массы. Я Выход продукта составил 98,6-99,7%. 1 s.a. ф-.лы. 1446111 Изобретение относится к способам получения октафторцирконата бария состана Ba ZrF>, который может быть использован в качестве компонента шихты для оптического стекловарения и заменить используемые смеси простых фторидов циркония и бария. Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет исключения операции высокотемпературного трехфазного синтеза. Пример 1. 10 r (NHQ Ba(NO>)< . Образовавшийся белый мелкокристаллической осадок фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента" и промывают тремя порциями дистиллированной воды примерно по 100 мл. Затем осадок сушат при 190 С до постоянной массы. Получают 21,21 r Ва ХгГ . Выход 98,8Х. Пример 2. 10 r (NHJ 120 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 21,67 r Bs(NO )q. Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как и в примере 1. Получают 21,40 r BayZrF . Выход 99,? . Пример 3. 10 г (ИНа)27гГ растворяют в 50 мл воды (температура в термостате 55 С), добавляют о 6,0 мл (избыток 1, 6) 447-ной HF, приливают 120 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 21,67 г Ba(NO ) ° Образовавшийся осадок обрабатынают так же, как и в примере 1. Получают 21,35 г Ва Zr F . Выход 99, 57. Пример 4. 10 г (NH+) Ba(NO>) . Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как в примере 1. Получают 18,30 r Ba BaZrF< (по рентгеновским данным 1215 ). Выход 85,3Х. Пример 5. 10 г (NH<) 19,08 r Ba Выход 88,97.. Пример 6. 10 г (МН ) /гГ растворяют в 50 мл воды (температура в термостате 60 С), добавляют 5,6мл (избыток 1,5) 44Х-ной HF, приливают 100 мл насыщенного раствора хлорида бария, содержащего 17,27 г ВаС12. Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как и в примере 1, Получают 21 40 г Ba ZrF8 Выход 99,7Х. Пример 7. 10 г (NH 4) 120 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 21,67 r Ba(NOg) . Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как и в примере 1. Получают 21,35 г BazZrFII. Выход 99,57. Пример 8. 10 r (NH Q 120 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 21,67 г Ва(ИО ) Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как и в примере 1. Получают 21,16 r BaqZrF®. Выход 98,67. Пример 9. 10г (ЫН,) 7гГ растворяют в 50 мл воды (температура в термостате 45 С), добавляют 5,6 мл (избыток 1,5) 447-ной НГ, приливают 120 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 21,67 r Ba(NO )< ° Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как и н примере 1. Получают 17,69 r Ва ЕгГ, Выход 82,17., Пример 10. 10 г (NH<) Ва(Ю ) . Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как н примере Получают 20,3 г EagZrFg с примесью Формула изобретения Составитель В. Нечипоренко Техред A.Êðàâ÷óê Корректор Г. Решетник Редактор Н. Рогулич Заказ 6702/28 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 144611 Ba2rF и BaFz (по рентгеновским данным 5-10 ) . Выход 94,б . Пример 11. 10 r NH<7rF> растворяют в 150 мл воды (температура в термостате 70 С), добавляют 9,8 мл о 5 (избыток 1,5) 44 -ной HP и приливают 150 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 25, 5 г Ва (N0> ) . Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как и в примере 1. Получают 18,54 г Ва 7гР >, Выход 99,6 . Пример 12. 10г (NH+)>7Р растворяют в 100 мл воды (температура в термостате 70 С), добавляют 2,4 мл (избыток 1,5) 44%-ной HF и приливают 100 мл насыщенного раствора нитрата бария, содержащего 18,79 г Ba(NO>) <. Образовавшийся осадок обрабатывают так же, как и в примере 1. Получают 20 18,54 r Ba<7rF<. Выход 99,б .. Независимо от состава фторцирконата аммония при добавлении строго определенного избытка (1,1-1,6 от стехиометрически необходимого коли- 2б чества) HF (примеры 1, 2, 3, 11, 12) и при определенной температуре (5085 С) (примеры 6, 7, 8) образуется Bs 7rF) с выходом 98,6-99,7 .; при меньших количествах образуется смесь Ва27rF> и Ba7rF<, а при больших— смесь Ba 7rF> и ВаЕ (примеры 4 и 5). Влияние температуры синтеза проявляется следующим образом: при оптимальном избытке HF понижение температуры о 35 ниже 50 С приводит к уменьшению выхода (пример 9), а повьш ение температуры — к частичному разложению Ba<7rF< (пример 10) . Таким образом, осуществление изоб- „ ретения позволяет по сравнению с известным способом, предусматривающим твердофазное взаимодействие тетрафторида циркония и дифторида бария при 400-860 С в течение 48 ч, повы- 45 сить выход целевого продукта с 76,1 1 4 до 98,6-99,7 и упростить процесс эа счет исключения операции твердофазного синтеза и связанной с ней необходимости использования высоких температур и длительной выдержки реакционной смеси. Кроме того, согласно предлагаемому способу используют в качестве исходных реагентов растворимые соли циркония и бария, которые относительно легко могут быть очищены до требуемой степени чистоты сравнительно простыми методами. Использование Ва(N03) < в процессе синтеза позволяет сделать технологию безотходной. Относительно невысокие температуры синтеза (50-85 С) позволяют проводить синтез в полиэтиленовой посуде, что упрощает процесс получения целевого продукта. 1. Способ получения октафторцирконата бария состава Ва 7гР8, включаю.-: щий взаимодействие фторсодержащих соединений циркония с соединением бария, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта и упрощения процесса за счет исключения операции высокотемпературного твердофазного синтеза, в качестве исходных соединений используют водные растворы фторцирконата аммония и соли бария, и процесс ведут при 50-85 С в присутствии фтористоводородной кислоты, которую вводят в исходный раствор в количестве, прев ппающем стехиометрически не-. обходимое в 1,1-1,6 раза. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве соединений циркония и бария используют растворы гексафторцирконата аммония и нитрата бария.
