Патент ссср 157350
Класс С 07d; 12р, 3 № 157350
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
11оописная группа Л0 51
Е. П. Фокин и В. В, Русских
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЦИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
А НТРАМ ЕТО КСАЗ И НО В
Заявлено 24 февраля 1962 г. за х«а 766468, 23-4 в 1(ох!итет по делам изобретений и открь!тий при Совете М1»н!стров СССР
Опубликовано в «Б!оллетенс изобретений и товарных знаков.; хна 18 за 1963 г.
Известен способ получения антраметоксазинов из соответствующих антрагидрохинонов замыканием оксазинового цикла с последующим ацилированием, Антраметоксазины — реакционно способные вещества, котоР!>1е fol vT 6bITb IIc»0. 1ьзоваиы в 1(2ilccTBc п))ох!еж; TO пlь!х»Po I) !,тов для синтеза красителей.
С цсз!ь!о расширеи;1я сырьевой базы предложен способ получения х!Оиоац(ил1-ных, иаприх!Ср моноацетильнь.х и х!Опоб(пзо;!льных, произBG;il1bIX 2IITII2MCTOKC221:НОВ Наг)зе»2»»Pм 1-диалк1!лаз!1и!Оаит))ахи»ОНОГ в иl!рил1I1!с и Г!Ос, 1е,!уloщей Ооp" ботк01! продуктоn pеак,ll!1 уксуc1111х! аип!дри;!о..! или бензоилхлоридом. Строение получе»»ы.;. г!родуктов подтве : >K,!е»0 cIIIITc30>.1 их IlnnccTII hl >. с посо сох!. Г1 рс а, 1ожеи»1.П! спОсОб пол«ения аитраметоксазинов OcHQB2II н;1»е:!зпсст»о.. p21!pn рсакц»» виутр!!молскуляриого восста»OBлclf,!ÿ — ок;слепня диnël è,.!2ì»I!02!IT),2х и и О н О в. С и 0 с О О B p o c T и 0 т е х 1 0 и 0 г и ч е с к О м у o Q o p A l л е f l!1 10, в ы х 0 д и р О у к-2 соста nл я ет до 90 Ч .
Пример 1. Получение 11-ацетокси-2,3.4,5.6-»»ТВС;! Iро-п»р1;!»По. !
0,)-в) -а»тра (1,9-(), е) -1,3-оксази»а.
Раствор 2 г 1-пипериzIIII02IITp2xfII!0!fa (т. Пл. 119 C) в 5 !!.! сухого пиридииа нагревают в стекляииой ампуле емкост1но 10 !!.,! при )70 C в течен.le !аса. 1)вст раствора из красного псpexo;!I в .1Нмоиио-желтый.
Ампулу охлаждают до комнатной температуры, вскрывают и со„.сржимое «ыливают в 0 !!л уксусного ангидрида. При этом смесь разогреваетсяя до 50- — 60 С. Hoc;IE. Ox;I2?Kдени я до кОх! натной темпер ITvpbl (месь
Ло !57350
«ыливают на 200 г измельченного льда. Образовавшийся желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воз(ухе. Получают 2,26 г (98,7%) продукта с т. пл. 160 — 16! С. Пос,ге перекристаллиза (1(11 пз бензола — желтыс призмы с т. пл. 163 С.
И1(-спектр: ир(.зма XaCI, пигервал ((aëó÷åíèÿ 800 — 1800 сл(—, при(ем 1212 c((- отвечает группе — С -Π— С вЂ”, 1780 c» — группе — -0COCH„.
Найдено н %: С -- 75,63; 75,80. Н вЂ” 5,67; 5,67. М вЂ” 4,32; 4,38.
СОСН9 — 12,15; 3,38. М --- 330; 335.
C., H O.,N.
Вы шслено в %: С - 75,65, 1-! -- 5,71; N — 4,20; СОСН.- — 12,88, А — — 333,4.
Пример 2. Получение 12-ацетокси-2,3,4,5,6,7-гскса-гидро-гексаме011(шмино- (7,1-в) -антра- (1,9-(1, с) -1,3-оксазина.
Раствор 2 г 1-гсктаметилениминоантрахинона (т. пл. 92,5 С) и .5 л(л сухого пиридипа нагревают в течение часа при 160 С. После обраО От к и Г Оде р >(.11 м О ГО а л1 и ул ы а н а,т! О г и и н О указанному в и р и м е )3 е 1 пол у(ают 2,26 г l 99,5% ) желтого кристаллического осадка с т. пл. 118— !
19 С. После перекристаллизац(ш из смеси бензол — петролейный эфир (1: 5) продукт представляет собою желтые призмы с т. пл. 121 С, ) !К-спектр: призма UaC). интервал излучения 800 †18 сл(вЂ, при(ем 1208 сл(— отвечает группе — С вЂ” Π— С вЂ”, 1770 сл — — группе
-ОСОСН,-.
Найдено и %: С вЂ” 75,67; 75,83. Н вЂ” 6,00; 6.06. N -- 1,30: 1,40.
СОСН, — 12,25; 11,70. М - - 342; 344.
С,,„-Н9(О,Х.
Вычислено в %: С - 76,06; Н вЂ” 6,09; М 4,03; СОСН, — 12,39; . (l — 347,4.
Пример 3. Получение 2-метил-3-этил-7-ацетокси-2,3-дигидро-антра- (1,9-с), е) -1,3-оксазина.
Раствор 2 г 1-диэтиламиноантрахинона (т. пл. 99 С) в 5 л(л сухого пнридина нагревают 1 час при 140 С, После обработки содержимого ампулы по примеру 1 получают 2,11 г (91,70(0) желтого кристаллического осадка с т. пл. 72 С. После перскристаллизации из смеси бензол —:(етролейный эфир (1: 10) продукт представляет собою желтые крисгаллы с т. пл. 77 С.
Иl(-спектр: призма NaC), интервал излучения 800 — 1800 сл(—, причем 1202 сл(отвечает группе - — С вЂ” Π— С вЂ”, 1780 сл — — группе — -OCOCÍ .
Найдено в %: С вЂ” — 74,22; 74,27. Н вЂ” — 6,27; 6,28. N — 4,33; 4,76, СОСНз — 12 42; 13,00 М --- 3,22: 318.
С201119ОЗ! (Вычислено в 110. С вЂ” 74,74; Н вЂ” 5,96; (N -- 4,36; COCH, — — 13,40;
М вЂ” 321,4.
П р имер 4. Получение l l-ацетокси-2,3,5,6-тетрагидро-1-4-оксазино (3,4-в) -антра (1,9-(), с) -1,3-оксазина.
Раствор 2 г 1-морфолиноантрахннона (т. пл. 157 — 158 С) в 5 лил сухого пирид(ша нагревают 3 час при 180 С. После обработки содержи;(ого ампулы по примеру получают 2,34 г (96,8Я>) желтого кристаллического осадка с т. пл. 190 С. Из ледяной уксусной кислоты — желтые . шсточки с т. нл. !95 С.
И1(-спектр: призма NHC), интервал излучения 800 — 1800 сл(—, при;ем 1212 сл(-1 отвечает группе — С вЂ” Π— С вЂ”, 1773 сл(— - — группе — - ОСОСН .
Найдено .: %: С вЂ” — 71,06; 70,80. Н вЂ” 5,03; 5,03. N — — 4,60; 4,60.
Ло 1673611
СОС̈́— 14,00; 12,61. М вЂ” 333; 336.
Csun I ò041 .
Вычислено в в{в . С вЂ” 71,62; Н вЂ” 5,11:
М вЂ” 335,3.
Х --- -1,17; СОСН., — — 12,м;
Предмет изобретения (:{{с{ {{в{{ гu.tü Т. Казанск<{в
Тскрсп А. А. Качышников{{ 1 орре{{тор М. И. Зпьчус
Рсдг{ктор !1. !{.. Ушакова
А-50 Подп. к печ. 5/1Х вЂ” 66 r. Фор..{{{т бттк 70 ;108{ {,-,. ОГгьст{ 0.26 {{зл. и
Заказ !127 I!pa>! 450 11ctia -1 коп
L! 1-I1:l l! 1,,! осе.;апет!{е!{Ilocо Ilo. III CCTB Ilo;li Ou Il oUp(. Tuli till:. t t кр{ати { г.Г{..!
Москва, 1 lс{{тр, {{р. Се!)Овг{, л. Ч
Т{{пограе{р{{в. {!иск{{;i. 1,0. Фр..-!{{ге;{ьса, !6
Способ и{47!учения з!оноациг!! ны.;. производны.; антраметоксазинс{в. о т л н ч à !о» и с я тем. что, с целью расширения сырьевой базы, 1-диалкилам!Гноантра.иноиы нагревают в пири лине с пос,{!еду!он!е!! обри00Tl40l1 уксъс!ть1м ангидри !011 или бснзои, !. слопидом.
