Патент ссср 159500

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

С011 ИАЛИСТИ 1ЕСКИ)(РеспуБлИ К

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 159500

Класс 12о, 50

МПК С 07с

Заявлено 30.Х1.1962 (K 805666/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ

СССР

УД I<

Опубликовано 1964. Бюллетень М 1

Подписная zpynna № 44

1

А. П. Томилов, И. А. Авруцкая, а, Н. Т. Ескин и Г. А. Громова ::,. ",)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛОВ

Дихлороктан омыляют следующим образом. Во вращающийся автоклав загружают

400 мл 10%-ного раствора едкого патра и

60,0 г дихлороктана-1,8. Смесь нагревают в течение 5 час при температуре 160 С. По окончании реакции верхний органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия и подвергают вакуумной разгонке. В начале отгоняют непрореагировавший дихлороктан1,8 в количестве 21 г, а затем при температуре 153 — 154 С и давлении 8 л|м рт. ст. отгоняют октандиол-1,8 в количестве 28,6 г. Продукт представляет собой бесцветную жидкость, быстро переходящую B кристаллическое состояние. В перегонной колбе остается небольшое количество смолистого остатка.

Элементарным анализом фракции 153—

154 С (8 л|м рт. ст.) найдено в %: С вЂ” 65,83;

Н вЂ” 13,09.

С Ннов.

Вычислено в %: С вЂ” 65,75; Н вЂ” 12,32.

В указанных условиях выход октандиола1,8 составляет на стадии омыления 90 — 92",, при конверсии дихлороктана-1,8 65 — 70%.

М. Я. Фиошин, Л. И. Казаков

Предмет изобретен ия

Предложен способ получения диолов, заключающийся в том, что соли хлоркарбоновых кислот подвергают электрохимической конденсации на платиновом, титано,-платиновом или графитовом аноде. Образующиеся дихлоралканы омыляют в щелочной среде с образованием соответствующих диолов.

Пример. В стеклянный цилиндрический электролизер, снабженный платиновым анодом, заливают 250 л|л метанольного раствора, содержащего 60 г |о-хлорпентановой кислоты, 1,26 — 2,33 г безводной соды (можно применять вместо соды металлический натрий в количестве 0,6 — 1,2 г). Электролиз проводят при анодной плотности тока 500 †15 а/ме и температуре 60 С. Процесс продолжают до тех пор, пока при титровании пробы электролита по фенолфталеину реакция не будет слабощелочной. На это расходу|от примерно 1,6 теоретического количества электричества.

После окончания электролиза метанол отгоняют, остаток растворяют в 50 — 100 л|л дистиллированной воды и нейтрализуют ледяной уксусной кислотой по лакмусу. Продукт реакции экстрагируют эфиром, экстракты соединяют и промывают 5%-ньв| раствором соды для удаления кислых продуктов. Затем эфирную вытяжку сушат безводным сульфатом натрия и отгоняют эфир. Остаток разгоняют под вакуумом. Вторая фракция, которую отгоняют при 60 — 80 С (1,5 — 2,5 лл| рт. ст.), представляет собой дихлороктан-1,8 (n ð ——

1,452). Выход продукта 50 — 60% от теоретического.

Способ получения диолов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что хлоркарбоновые кислоты подвергают электрохимической конденсации с последующим омылением полученных при этом дихлоралканов в щелочной среде,