Патент ссср 159525

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОИИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

> () П И С А Н И Е

ЩЗ ОБ РЕТКН И.Я

К АзтОРСКОм свиЛКткльСтву

Класс 12о, 26в4

МПК С 07f

Ко 159525

Заявлено 07.1.1963 (№ 812396/23-4) ГОСИЛ1 СТВЕЫ Ь1И

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

H306PETEHHI H 0TKPblTHH

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 1

Подписная группа № 50

Б. E. Иванов и Т. И. Карпова

1 (!

В

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОЛФОСФИНОВОЙ КЙСЛОТМ

Известен способ получения диметилолфосфиновой кислоты гидролизом хлористого тетраметилолфосфония с последующей обработкой продуктов реакции соляной кислоты. Однако для его получения необходимо использование токсичных и труднодоступных исходных продуктов.

Предлагаемый способ отличается тем, что пароформ подвергают взаимодействию с солями фосфорноватистой кислоты при нагревании.

Предпочтительнее нагревать сырье до 130-—

135 С.

Пример. Хорошо перемешанную смесь из

1 л1оль гипофосфита натрия и 2,2 — 2,3 люль параформа в запаянных трубках нагревают

20 — 30 час при 130 — 135 С. В результате реакции образуется однородная, очень вязкая не кристаллизующаяся жидкость. Реакционную смесь обрабатывают эквимолекулярным количеством соляной кислоты. Осадок поваренной соли отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Получено 0,93 31оль диметилолфосфиновой кислоты в виде густого сиропа.

К 5 г диметилолфосфиновой кислоты добавляют 8 г анилина (при этом смесь сильно нагревается). После добавления 10 лл этилового спирта выпадает 8 г соли анилина и диметилолфосфиновой кислоты с т. пл. 132—

133,5 С.

Найдено, %.. С 43,33; 43,27; Н 6,44, 6,51;

N 6,52; P 13,75; 14,0.

СвН,.О,NP.

Вычислено, /о.. С 43,83; Н 6,39; N 6,39;

P 14,5. Выход 93оо.

К 5 г метилолфосфиновой кислоты по частям было добавлено 4,8 г едкого натра в виде 40,> водного раствора. При охлаждении выпали кристаллы полного алкоголята натриевой соли диметилолфосфиновой кислоты.

Начало плавления 72 С.

Найдено, %: P 8,53, 8,73.

С Н404Р М аа 10Не О.

Вычислено, %: P 8,33. Кристаллизацнонную воду удаляют азеотропной перегонкой с бензолом.

Найдено, %: P 16,4; 16,6.

СеН404РИаа.

Вычислено: P 16,14%.

Предмет изобретен и я

1. Способ получения дпметилолфосфнновой кислоты с использованием соединений фосфора и обработкой полученной соли диметилолфосфнновой кислоты сОлянОЙ кислотои, 0 тл и ч а ю шийся тем. что, с целью упрощения способа и повышения чистоты продукта, в качестве соединений фосфора используют соли фосфорноватистой кислоты, которые подвергают взаимодействию с параформом при нагревании.

2. Способ по и. 1, отлич ающи Йся тем, что нагревание ведут предпочтительно до

130 135 С.