Способ получения 1,1 @ -этилен-2,2 @ -дипиридилийдибромида

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1,1 1-этилен-2,2 1-дипиридилийдибромида, используемого в качестве гербицида, что может найти применение в сельском хозяйстве. Цель - упрощение процесса и улучшение условий труда. Целевой продукт получают реакцией 2,2-дипиридила с 1,2-дибромэтаном, взятых в соотношении (1,5-6):1 при 170-240°С. Выход 75-100%, т.пл.340-350°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) SU (10 (5!)5 С 07 D 213/82

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ П1НТ СССР

1 (21) 4627935/31-04 (22) 28 ° 12.88 (46) 23.09.90. Бюл. !1- 35 (71) Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского (72) Э.Г.Остапенко, В .П.Литвинов, В.Ю.Мортиков и Е.С.Мортиков (53) 547.822.87 (088.8) (56) Homer R.F., Tomlinson T.Е.

I.Chem. Soc, 1960, р. 2489-2503.

Изобретение касается способа полу=, чения 1, 1 -этилен-2,2 -дипиридилийдибромида,(соединение Е), который используется в качестве гербицида.Целью изобретения является упрощение процесса и улучшение условий труда за счет проведения процесса при соотношении дипиридила и 1,2дибромэтана, равном 1,5-6:1, и атмосферном давлении .

Пример 1. Смесь 1,22 r (7,8 ммоль) 2,2 -дипиридила и 0,97 г (5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают в колбе, снабженной термометром и обратным холодильником, на масляной бане . Постепенно в течение 2 ч температуру поднимают до 170 С и поддерживают на этом уровне 8 ч. В колбе образуется очень густая неперемешивающаяся зеленая масса. К этой массе пдсле охлаждения до 1 10 С добавляют

2,7 мл смеси 1,1 мл толуола и 1,6 мл

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1 -ЭТИЛЕН2, 2 -ДИПИРИДИЛИЙДИБРОМИДА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1,1 -этилен-2,2 -дипиридилийдибромида, используемого в качестве гербицида, что может найти применение в сельском хозяйстве. Цель — упрощение процесса и улучшение условий труда ° Целевой продукт получают реакцией

2,2 -дипирицила с 1,2-дибромэтаном, взятых в соотношении (1,5-6):1 при

170-240 С. Выход 75-100%, т.пл. 340350 С. табл. воды. После перемешивания, растворения реакционной массы в растворителях и расслаивания растворов водный слой отделяют, промывают его 1,1 мл .толуола .

Объединенные толуольные растворы подвергают перегонке, в результате которой получают 2,1 мл толуола (95%) .

К 2,9 мл водного раствора добавляют

29 мл ацетона. Через 30 мин выпавший осадок отфильтровывают, сушат на воздухе. Получают 1,73 г (92% в расчете на кристаллогидрат) светло-зеленого кристаллического порошка соединения 1.

Пример 2. Смесь 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2 -дипиридила и,0,97 r (5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают в колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, на масляной бане . Температуру быстро поднимают до 170 С и на этом уровне поддерживают 7,5 ч при

1594175 непрерывном перемешивании реакционной массы. Образуется легкоперемешиваемая зеленая масса. После охлаждения массы до 110 С к ней добавляют 8,1 мл смеси

3,3 мл толуола и 4,8 мл воды. После перемешивания, растворения реакционной массы в растворителях и расслоения растворов водный слой отделяют, промывают его 3,3 мл толуола. 10

Объединенные толуольные растворы подвергают перегонке, в результате которой получают 6,3 мл толуола (95 .).

К 8,5 мл водного раствора добавляют

85 мл ацетона, через 30 мин осадок отфильтровывают и сушат на воздухе.

Получают 1,88 r (100 в расчете на кристаллогидрат) светло-зеленого кристаллического порошка соединения 1.

ПримерЗ. Смесь 3,12 г 20 ,(20 ммоль) 2,2 -дипирйдила и 0,97 г (5,2 ммоль) 1,2-дибромэтана нагревают при перемешивании в колбе, снабженной термометром, обратным холодильником и механической мешалкой, на масляной 25 бане при 200 С в течение 30 мин. К образовавшейся густой подвижной зеленой массе, охлажденной до 110 С добавляют 7,7 мл смеси 3,2 мл толуола и 4,5 мл воды. После растворения реакционной массы при перемешивании и расслаивания растворов водный слой отделяют, промывают его толуолом по

2 мл дважды.

Объединенные толуольные растворы подвергают перегонке, в результате ! которой получают 7 мл толуола (97 ).

К 5,8 мл водного раствора добавляют

58 мл ацетона. Через 30 мин выпавший осадок отфильтровывают, сушат на воз- духе, Получают 1,87 r (99 ) светлозеленого кристаллического порошка . соединения 1 (в расчете на кристаллогидрат), Пример 4, Реакцию и,выделение 45 продуктов проводят так же, как и в примере 2, но при 230 С в течение

5 мин, причем температуру внутри реакционной колбы быстро поднимают на предварительно нагретой до 270 С металлической бане. Получают 1, 87 г (99 ) соединения 1.

Пример 5. Смесь 4,87 r (31,2 ммоль) 2,2 -дипиридила и 0,97 г (5 2 ммоль) 1 2-дибромэтана аналогичВ 1

55 но примеру 2 очень быстро нагревают при интенсивном перемешивании на ме-! 4Э таллической бане, нагретой до 280 С, о до температуры 240 С. Эту температуру выдерживают в течение 2 мин. После обработки реакционной массы по описанному методу получают 1,85 г (98 ) соединения 1. о

Выше 210 С реакцию желательно проводить при быстром перемешивании реакционной массы, чтобы избежать перегрева сверхзапланированной температуры. Перегрев возле стенок реакционного сосуда может привести к значительному местному потемнению продуктов реакции, особенно, если время реакции не контролируется.

П р и и е р 6. Реакцию и обработку реакционной массы проводят в условиях, приведенных в примере 3, но при

190 С и в течение 1,5 ч. Получают

1,88 г соединения 1. Выход 100 . Отгонка воды от раствора соединения 1 в вакууме (30 мм рт.ст.) на кипящей водяной бане приводит к получению порошка, слабо окрашенного в сероватый цвет.

Пример 7. Смесь 1,22 г (7,8 ммоль) 2,2 -дипиридила и 1,21 r (7,8 ммоль) 1,2-дибромэтана загружают в колбу, проводят реакцию и выделение образующихся продуктов в условиях примера 1. Получают 1,76 г (75 ) .

Пример 8. Смесь 4,87 r (31,2 ммоль) 2,2 -дипиридила и 0,54 r (3,46 ммоль) 1,2-дибромэтана загружают в колбу, проводят реакцию и выделение образующихся продуктов в условиях примера 4 ° Получают 1,026 г (98 ) .

Пример 9. Реакцию проводят исходя иэ 4,87 г (31,2 ммоль) 2,2 дипиридила и 0,97 r (5,2 ммоль) 1,2дибромэтана. Условия проведения реакции и выделение соединений из реакционной массы аналогичны приведенным в примере 2. Различие заключается в о том, что реакцию проводят при 180 С в течение 3 ч. Получают 1,88 r (100% в расчете на кристаллогидрат) светлозеленого кристаллического порошка соединения 1.

Температура плавления соединения 1 из примеров 1-9 колеблется в пределах 340-350 С (в запаяном капилляре).

Зависимость выхода соединения от соотношений 2,2 -дипиридила и 1,2дибромэтана и других условий видна по результатам, приведенным в таб.- лице.

Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет полу5 1594175 6 чать целевой продукт с высокими вы- при нагревании, о т л и ч а ю щ и йходами в безопасных условиях. с я тем что с целью упрощения прб.» цесса и улучшения условий труда, про5 цесс ведут при соотношении 2 2 -днпиЭ ридил: 1,2-дибромэтан, равном (1,56,0): 1, температуре 170-240 С и атмосферном давлении, (Формула из обретения

Способ получения 1, 1 -этилен-2,2 дипиридилийдибромида взаимодействием

2,2 -дипиридила с 1,2-дибромэтаном

При- Время, ч (мин) мер

Выход, X (теор.) Температура, OC

Составитель Н.Банникова

Редактор Н.Рогулич Техред:М.Ходанич Корректор М.Максимишинец

Заказ 2812 Тираж 321 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

1 8,0 (480)

2 7,5 (450)

3 0,5 (30)

4 0,083 (5)

5 0,033 (2)

6 1,5 (90)

7, 8,0 (480)

8 0,083 (5)

9 3,00 (180) Соотношение

2,2 -дипиридила и

1,2-дибромэтана

1,5

6,0.

3,8

6,0

6,0

3,8

1,0

9,0

6,0

170 !

f80

100

99

100

98

100