Флюоресцентный способ определения молекулярного веса твердых и жидких полимеров

 

!

6!974

ОПИСАНИЕ

ИЗО БРЕТ ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30.ill.1962 (№ 773969/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.1Ч.1964. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 3.V.1965

Кл. 42l, 13ц

421, Зов

Государственный комитет по делам изобретении и открытий СССР

МПК б 01п

G Оlп

УДК

Автор изобретения

В. Ф. Гачковский

Заявитель

ФЛЮОРЕСЦЕНТНЫЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ТВЕРДЫХ И ЖИДКИХ ПОЛИМЕРОВ

Подписная группа JH f78

Известны способы определения молекулярных весов твердых и жидких полимеров по . интенсивности спектра флюоресценции. Недостатком способов является то, что результаты измерения зависят от интенсивности изучения.

Предлагаемый способ определения молекулярных весов полимеров заключается в измерении смещений сине-фиолетового максимума их флюоресценции. По этому способу в отличие от известных молекулярный вес полимера определяется более точно, просто и в любом агрегатном состоянии.

Способ осуществляется следующим образом. Для определения молекулярных весов по смещению сине-фиолетовой полосы флюоресценции используют любую установку, применяемую для флюоресцентного анализа (например, спектрограф ИСП-51 с приставкой

ФЭП-1) .

Твердые полимеры помещают в круглую стеклянную ложечку ф = 15,ил, жидкие — в стеклянную или кварцевую кювету. Величина навески и толщина слоя полимера для способа не имеет значения.

Во избежание явлений, связанных с реабсорбцией, спектр флюоресценции всегда фотографируют с поверхности раствора. В тех случаях, когда в порошкообразном полимере под влиянием ультрафиолетового облучения протекает фотореакция, применяют непрерывно продвигающийся под ультрафиолетовым лучом сделанный из тонкой жести желобок с закраинками. Скорость движения желобка подбирается таким образом, чтобы на щель спектрографа попадал свет флюоресценции полимера раньше, чем произойдет фотореакция.

Согласно способу можно использовать любые спектральные фотопластинки для области

10 длин волн 400 — 500 л м.

После того как получен спектр сине-фиолетовой полосы флюоресценции полимера, при помощи микрофотометрирования .определяют положение максимума этой полосы и по ка15 либровочному графику определяют молекулярный вес полимера. Для составления калибровочного графика берут несколько фракций одного и того же полимера различного молекулярного веса, снимают спектр флюо20 ресценции и определяют положение синефиолетового максимума для всех фракций данного полимера. На основании этого строят график зависимости смещения сине-фиолетового максимума от величины молекулярного

25 веса (ниже для примера приведено пять таких графиков).

Пр им ер 1. В качестве примера на фиг. 1 даны микрофотограммы сине-фиолетовых полос в спектре флюоресценции порошкообраз3О ных полистиролов различных молекулярных

161974

Ноп. Йс 50000 Ю

300 Иоа Йс;;10 з

Фиг.2

Иоп.5ао. 07000

24, ИОл.Воо В0000 га пм.000 250000 ма

М0У. 000300000

7оао f6о гоо зоо поо,Ро ооо 7оо еоо ооо аоо тл.д8С:10 у весов. Микрофотограммы получены путем микрофотометрирования на микрофотометре

МФ-4 спектров сине-фиолетовых полос флюоресценции полистиролов. Из микрофотограмм видно, как с увеличением молекулярного веса полистирола смещается сине-фиолетовый максимум его флюоресценции в сторону длинных волн спектра. По этим смещениям на фиг. 2 построена зависимость положений сине-фиолетового максимума (точки обозначены крестиками) от величины молекулярного веса полистирола. Точки, обозначенные на диаграмме кружочками, взяты из другой серии измерений. Так получают калибровочный график для определения молекулярных весов полистиролов данной марки.

Пример 2. На фиг. 3 показан калибровочный график полимера полипаракарбоэтоксифенилметакриламида, График составлен из микрофотограмм спектров сине-фиолетовых полос флюоресценции четырех фракций этого полимера. По этому графику легко найти молекулярный вес любой фракции полипаракарбоэтоксифенилметакриламнда. Для

Фгу,5 ьФ мР щ ()

Мол.0ат. П000

42г, о этого надо измерить только положение синефиолетового максимума в спектре ее флюоресценции.

Пример 3. На фиг. 4 показан калибро5 вочный график полиметилметакрилата. График составлен по микрофотограммам синефиолетового максимума спектров флюоресценции полиметилметакрилатов трех молекулярных весов: 180000, 450000 и 1400000

1О (микрофотограммы приведены на фиг. 5). По калибровочному графику фиг. 4 можно определить неизвестный молекулярный вес полиметилметакрилата, измерив положение синефиолетового максимума в спектре его флюо15 ресценции.

Предмет изобретения

Флюоресцентный способ определения молс20 кулярного веса твердых и жидких полимеров, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и упрощения анализа, молекулярный вес определяют по сдвигу сине-фиолетового максимума спектра флюоресценции.

161974

Zuu, 4 Кап auu muu ат Ми МОЯ. 6ИС::!О

@4Ь Фтр. „

H0ll Ж А 0000

С

\ ч

МОЛЯ60. 450000

j г

МОП. ЖС. 1400000 .Фиг, Х

Составителв Н. Осипова

Редактор Г. М. Печоров Техред Ю. В. Баранов Корректор Т. С. Дрожжина

Заказ 850/1 Тираж 1075 Формат бум. 60;к,90 /з Объем 0,35 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2