Патент ссср 162846

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СО11 14nWCC X

РЕСПУБЛИК опислник 4 3 О Б р ЕтКн Ия

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 162846

Класс

12о, 26pq

МПК

С 07f

Заявлено 07Л1.1963 (№ 821786/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЭОБРЕТЕНИН и ОТКРЫТИИ

СССР

Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 11

УДК

Подписная группа № 44

В. П. Евдаков, Л. И. Мизрах и Г. П. Сизова

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ АЛКИЛТИОФОСФОНИТОВ

Известен способ получения алкилтиофосфонитов обработкой алкилдихлорфосфинов снаала спиртом в присутствии третичного амина, а затем сероводородом при нагревании.

С целью упрощения способа, предло>кено получение алкилтиофосфонитов, отличающееся тем, ч о алкилдихлорфосфины сначала обрабатывают сероводородом, а затем спиртом.

Способ заключается в том, что через алкилдихлорфосфин пропускают сероводород при нагревании до 60 — 100 С, затем к полученной смеси добавляют спирт, реакционную смесь, подщелачивают и выделяют целевой продукт.

Пример. В 39 г метилдихлорфосфина пропускают ток сухого сероводорода при 60—

100 С в течение 8 час, затем добавляют 20 г пропилового спирта и нагревают при 100 С еще 2 час. Реакционную массу выливают в воду, прибавляют соду (или другой агент) до щелочной реакции и экстр агируют эфиром.

Экстракт сушат над MgSO4, отгоняют растворитель и остаток перегоняют. Получают

25,3 г (55%) н. пропилового эфира метилтиофосфинистой кислоты; т. кип. 73 — 75 С (9 мм рт. ст.), п 1,4849. Литературные данные. т. кип. 69 — 71 С (6 мм рт. ст.), и о 1,4840.

Найдено, %: P 22,5; 22,36. S 23,0.

С4НттОР$.

Вычислено, %: P 22,4, $23,15.

Водный слой подкисляют избытком соляной кислоты и экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над MgSO, удаляют растворптель и остаток перегоняют. Получают 11,6 г (20%) и. пропнлового эфира метилдитпофосфиновой кислоты; т. кип. 58 — 60 С (3 мм рт.ст.); n>

1,5260.

Найдено, %: P 18,30; 18,39. S 36,60; 36,66.

С4Нт ОР$ °

Вычислено, о/p. P 18,2. S 36,67.

Предмет изобретения

1. Способ получения алкилтиофосфонитов с использованием алкилдихлорфосфинов, спирта и сероводорода при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа, алкилдихлорфосфины сначала обрабатывают сероводородом, а затем спиртом.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющ ий с я тем, что нагревание ведут до 100 С,