Способ получения хлорпроизводных карбоновых кислот алифатического ряда

 

О П И С А Н И Е l65432

ИЗОБРЕТЕННАЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 2оь .12о, 11

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 10.XI.1961 (¹ 751542/23-4) МПК С 07с

С 07с с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 1964. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 8.Х.1964

УДК

Авторы изобретения

Е. В. Сергеев, А. Л. Энглин, В. Н. Егорова, С. И. Эрлих и М. В, Бесчастнов

Заявитель—

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЬ!Х КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА

Подписная группа М 44

Известен периодический процесс хлорирования уксусной кислоты в присутствии ионных ингиоиторов и уксусного ангидрида. Готовый продукт выделяют путем ректификации. Так как хлорангидрид мешает ректификации, то перед разгонкой его удаляют путем пропускания жидких продуктов хлорирования при t== 80 — 120 С через насадочную башню, продуваемую хлористым водородом.

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут в непрерывном режиме в среде, постоянно насыщенной хлорангидридом, что увеличивает выход готового продукта, а также исключает образование отходов.

Предложенный способ заключается в каталитическом хлорировании карбоновых кислот.

Выделившиеся в процессе хлорирования абгазы, содержащие летучие хлорангидриды, обрабатывают в абсорберс охлажденным абсорбентом, представляющим собой смесь карбоновой кислоты с ее хлорпроизводным. Абсорбцию ведут под давлением выше 0,5 атм и температуре ниже 0 С. Абсорбент, содержащий хлорангидриды, после абсорбции возвращают в цикл хлорирования.

Пример 1. Уксусную кислоту хлорируют на модельной установке непрерывного действия. Суммарный реакционный объем оооих хлораторов установки 0,45 л. За 108 час непрерывного хлорирования подают в первый хлоратор 4,1 л уксусной кислоты, содержащей около 10% уксусного ангидрида, и 5,75 кг хлора. На абсорбцию хлористого ацетила из абгазов подают 7,7 л смеси, состоящей из 0,7 л уксусной кислоты и 7,0 л маточника (используют маточник, образующийся в этом же опыте при выделении монохлоруксусной кислоты).

В течение всего опыта поддерживают темпера10 туру: в хлораторах 93 — 99 С и в абсорбере минус 8 — 12 С. В результате хлорирования за

108 час получают 16,8 кг хлорпродуктов со средним уд, весом (при 65 С) 1,283. При выделении монохлоруксусной кислоты из хлор15 продуктов (выделенис производят отдельными порциями в течение всего опыта каждые

12 час с возвращением получаемого маточника в цикл) получают 7,2 кг технической монохлоруксуспой кислоты и 7,0 л маточника с уд.

20 весом (при 20 С) 1,294. Потери при выделении составляют 0,45 кг или 2,7% от общего количества хлорпродуктов. Готовый продукт содержит 98,2% монохлоруксусной кислоты, 1,10/р дихлоруксуc«oi и 0,7% уксусной кислот.

Таким образом, расход сырья на 1 кг технической монохлоруксусной кислоты составляет по уксусной кислоте 642 г, по уксусному ангидриду 60 г и по хлору 798 г. Съем техни30 ческой монохлоруксусной кислоты в пересчете

165432

Предмет изооретен ия

Составитель В. Н. Безбородова

Техред Л. К. Ткаченко

1>едактор Л. К. Ушакова

Корректср О. Б. Гирина

Заказ 2530/1 Тираж б25 Формат бум. 60+90 /з 0бгьe» 0,13 изд. гь Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по дс.чам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 на 1 л суммарного реакционного объема оооих хлораторов равен 48 г/час.

Пример 2. Пропионовую кислоту хлорируют на модельной установке непрерывного действия. Суммарный реакционный об.ьем обоих хлораторов установки составляет 0,5 л. За

102 час непрерывной работы установки в первый хлоратор подают 2,55 л пропионовой кислоты, содер>кащей 5o/о об. мопохлористой серы (2,4 кг пропионовой кислоты и 220 г монохлористой cFpbl). Во второй хлоратор загру>кают 4,93 кг хлора и 2,64 г промежуточных хлорпродуктов со средним уд. весом (при

20 С) 1,219, полученных в первом хлораторе и подаваемых на хлорирование через абсорбер после извлечения из абгазов летучих компонентов.

В течение всего опыта поддерживают температуру: в первом хлораторе 99 — 107 С, во втором — 128 — 136 С и в абсорбере минус 7—

11 С. В результате непрерывного хлорирования за 102 час получают 4,11 кг технической и,и-дихлорпропионовой кислоты со средним уд. весом (при 20 С) 1,483.

Таким образом, расход сырья на 1 кг технической а,и-дихлорпропионовой кислоты составляет по пропионовой кислоте 548 г, йо хлору 1,2 кг и по мопохлористой сере около

55 г. Съем технической и,и-дихлорпропиоповой кислоты в пересчете на 1 л суммарного реакционного объема обоих хлораторов равен около 80 г/час.

1. Спосоо получения хлорпроизводных карбоновых кислот алифатического ряда хлорированием карбоповых кислот в присутствии их хлорангидридов, отличающийся тем, что, 15 с i;åëüþ ведения процесса в непрерывном режиме и увеличения производительности процесса, выделившиеся при хлорировании абгазы обрабатывают охлажденным абсорбентом и абсорбент, содержащий хлора нгидриды, 20 возвращают в цикл хлорирования.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что в качестве абсорбента берут смесь карбоновой кислоты с ее хлорпроизводными.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся

25 тем, что абсорбцию ведут под давлением выше 0,5 атн и при температуре ниже 0 С.