Патент ссср 165720

 

Союз Советских Q Д ф C Д Р 1Я Сю f $ggQQ

Республик И 11 Q Б P т Q Я Р Я

3 аВНС ИМОЕ O-; ант СВНдстСЛЬС ГВа, т1Ъ

Заявлено 06 1 1962 (М 772950/23-4) т

Кл. 120, 26О4

МПК С 07f с присос;.I,IIíe!!èå:.I заявки г<

Государстееиныи комитет ло далаю изобретений и открытий СССР

Приоритет

УДК

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень,гп 20

Дата опубликования описания ?8.Х1.1964

Авторы изобретения И. К. Близнюк, А. Ф. Коломиец, П. С. Хохлов и С. Г. Жемчу

ЗСЕСОйуЩДф

ПА ";: ЧОrEXnr 1„ .;;щ

БИЬЛИОТЕКД

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛХЛОРФОСФАТОВ Под п и с ная г рутгп № 44

Известен способ получения диалкилхлорфосфатов взаимодействие;,l. õëoðà или хлористого сульфурила с диялкилфосфитами.

При осуществлении способа необходимо применение абсолютно сухих реагентов и тщательной защиты î- влаги, так как в противном случае об1зазуlотсс1 кислые фосфаты, которые разлагают пелевые продукты.

Для повышения г лхода целевого продукта предлагается рсяк:;ион пуlс»I;Iccy после хлорирования оо1засят11вять реяггнтами, способными преврант11ть кислые фосфаты в соответстгующие хлора:гидридь„напри.;1ер тионилхлоридом. трсххлорнс-"ям фосфором и хлором. фосгеном, нятихлорнсть:..1 фосфором.

Зти реагенты добавляют в коли1естве 0,01-0.1 ю.1ь на 1 коль фосфита.

П р и м с р 1. К 0 2 х11оль; ноутилфосфита при перемсшивании, охляждепин и I!CT!pepывном продувании сухого воздуха приоавля1от по каплям 0,22 10RI хлористого сульфурнля, поддерживая температуру реакнионп массы в пределах 0 — 5 С. Затем в смесь при п2ремсн1игянии бярботируют 0 02 поль фосгена, гыдерживают при 20пС 3 — 5 чпс, снова I!родувя1от в течение часа воздух и перегонкой выделяют дибутилхлорфосфат с т. кнп. 125-—

127 ((10 л1л ); выход 90"Д теоретн1сс-;ого.

11айдсно, %: C1 15 69.

Вы!1ислс Iî",,,: С1 15.,52.

Cs H IsOzP C1.

В тех >I

Пример 2. В 0,2 люль дибутилфосфита

5 при перемешив-:!íèè и охлаждении барботируют хлор o появления желтой окраски, поддерживая температуру не выше 5 C. Затем к смеси прибавляют 0,015,моль треххлористого фосфора и c!QB.» хлорируют в тех же c;Ioто ьиях дс жслTDII окраски. Температуру смеси доводят до комнатной, основную массу хлористо; о водорода удаляют продуванием сухого гоздуха п перегош<ой выделяют дибутилхлсрфссфят с т. кип. 127 — 129 С (11 лил ):

5 выход 95:,, q тсоретн 1еского.

В . .налоги н1ь x услогиях без обработки треххлористы.п фосфором и хлором дибутилхлорфос<1 ат получен с выходом 75%.

П р и м с р 3. Раствор 0 15 л1о гь дибутил 0 фосфитя в двукратном объеме невысушенного хлороформа обрабатывают 0,17 моль хлористого сульфу нла, а затем 0,015 моль хлористого TIIoI;»ля в условиях примера 1.

Растворитсль и другие низкокипящие про25 дукть1 отгоняют постепенно повышая темпе.ятур бз н1 .1о 100 С и перегонкой остатка ь .,1>11тгг !:1б.-нл.;лс, фосфат с т. кип. !25—

12; . (10 мм); х ыхо1 68 1/, теоретичес:<ого.

1 . и х ::. :, гслс ь.- . без обработки хлорнсз0 т, :,1 тнсх«н t!c. i1 днбутн;Ixлсрфосфат