Способ получения катализатора для удаления окислов азота, окиси углерода и/или остаточных углеводородов
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению катализатора для удаления окислов азота, окиси углерода и/или остаточных углеводородов из выхлопных газов. С целью получения катализатора с повышенной активностью металлофталоцианин наносят на носитель или носитель пропитывают металлофталоцианином и обработку ведут активирующим агентом, в качестве последнего используют окислы азота или смесь, содержащую окислы азота и окись углерода и/или кислород или нитрующие или окисляющие газы или пары, при 190-580°С или нитрующими или окисляющими растворами 7 з п ф-лы
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)з В 01 J 37/02, 31/18
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (21) 4202069/04 (86) РСТ/Е Р86/00368 (24.06.86) (22) 24.02.87 (31) P 3522637.4 (32) 25.06.85 (33) DE (46) 15,06.91. Бюл. ¹ 22 (71) Фридрих Штайнбах (DE) (72) Фридрих Штайнбах, Норберт Трамс и
Дитер Йессе (DE) (53) 66.097,3(088,8) (56) Патент ФРГ ¹ 1542520, кл. 12 g 11/00, опублик. 1970.
Патент ФРГ № 2743031, кл. В 01 31/18. опублик. 1979 r, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА
ДЛЯ УДАЛЕНИЯ ОКИСЛОВ АЗОТА, ОКИСИ
Изобретение относится к получению катализатора для удаления окислов азота, окиси углерода и/или остаточных углеводородов из выхлопных газов.
Цель изобретения — получение катализатора с повышенной активностью за счет нанесения металлофталоцианина на носитель или пропитки носителя металлофталоцианином и обработки активирующим агентом, в качестве которого используют окислы азота или смесь, содержащую окислы азота и окись углерода и/или кислород, или нитрующие или окисляющие газы или пары, при температуре 190-580 С, или нитрующими или окисляющими растворами, Согласно предлагаемому способу металлофталоцианины одновременно или последовательно наносят на носитель или ими
ЬА2,:„1657048 АЗ
УГЛЕРОДА И/ИЛИ ОСТАТОЧНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению катализатора для удаления окислов азота, окиси углерода и/или остаточных углеводородов из выхлопных газов, С целью получения катализатора с повышенной активностью металлофталоцианин наносят на носитель или носитель, пропитывают металлофталоцианином и обработку ведут активирующил агентом, в качестве последнего используют окислы азота или смесь, содержащую окислы азота и окись углерода и/или кислород, или нитрующие или окисляющие газы или пары, при 190 — 580 С, или нитрующими или окисляющими растворами, 7 э. п. ф-лы. пропитывают носитель, или вначале проводят обработку активирующим агентом металлофталоцианинов, а затем наносят на носитель или им пропитывают носитель.
Металлофталоцианины растворяют в растворителе, раствором пропитывают порошок или формованные изделия и растворитель удаляют или металлофталоцианины готовят в виде суспензии, или из растворов со взвешенным в них порошкол1 металлофталоцианина осаждают окислы, сульфиды, карбонаты, алюмосиликаты или цеолит, или из порошка носителя и порошка металлофталоцианина готовят суспензию или пасту и осажденный и высушенный осадок или, соответственно, полученную суспензию или пасту гранулируют или формуют, сушат или прокаливают при температурах до 600 С. о (Л
С
)СО
) (гд
; i)57ÑvI8 г)
< г) Crfoc0G п редусмат))) )веет так>ке I):рение металлофтялоцианинзв и!уre. иеп..
ВОДЯ В РЯСТВООИМЫЕ ПРО Ioi OiДI«b(8, Г!PO(! ИТК1/ носителя и удал е н и е р а ст в 0 р и1 () ll r! (I I" с:"1 н
ТЕЗ Mer<3!IË 0 «1р и м е р 1, 160 г очище:;-<сro ф«:.„101 ..анина меди (Cu-ФЦ) растворя)от в ",,6 л муравьиной кислоты ири 80< С, В зтот раст) . опускак3т падогрету<0 f10 90 С ког:дир «т:- у)0 ячеисту)о корзину (4 (3 д)с)))иа, 100 "I50 мм) на 15 «I а зя ем:уша при О" .течение 7 — 10 ч. При пропитке яче(101,3я кс)— струкция пропитывается поимерно 11 r <)>тя-оцианина меди (-2 % С«-ФЦ or o, щего веса). Г«осредс-;130r/I сбрлбorK. "-,8)19()I, смеськз из аз0! г) с 100 !, II» мл(I. ))Кис! азота и 3000 ч, I <Я м1л H Окиси у; ле)10 ((<3 Г ри объемном p : сходе 2 0 и ii теми(ра1/о(1 Hc)pdCTc3 "QLöÈL1 В ТОЧЕН)ЛC 1:. 1 OT КG!<1!/я i до 580, ., .:) Qx/33>Kp,e) I!lя B ой x«d f
ПО/1УЧЯIОТ Ка: ЯIЛИЗЯ«OL), 8))11Ìß<Ñ!!<ий ВС 06beM (полный K ) смесь с объемной cKQpoclhlo,:50, р. начал! ))ой температуре I),ßQT,I,80 <"., с;сиен(. Превращен) ):i ири -,40"С 501;,1,.".!epe I ия 450 4згг)товлен)-«ы!л кя id(!11çàràp . (:((;,)тыii я-;От в исг(ыта.(ель«ой смес;:i, в кг ..Ооой „ .3 был полHQGTL заменен так)лм ><е ко/1:, «ес", Вом (-:; (тепе««), превпаще)),"„;: 1<10 нр,л >КЕ ТОН«ОСТ! ИЗ:;-.,38; 1- .-.:; (..i. Я(.Ь ИРВК)(: С ски неизменной, ,1!0) 18 ТОГО, I;3: ОТС: i): I ) 1!1 )ТЛ )l и Зс. i "., . подвер. а)от воздействи)о г.! з0... . (3(0.,()от:i а ) и«òe«cl НОС) Ь)<3 . 0,1 МГ, Т, Е Не )«сс 13 I!0/3,:: : ) Cß; а < .>)<г- УНОСЯ МЯТ8 3()ЯЛЯ КЯТЗЛИЗЯ ГС )Я,:.. КО ОС)С < Ь ) ., за при.испытаниях (500000 () в десяr : 3 Выше, чем верхнял )ра:I(1
Изготовленный из СО-ФР,;<а; (/;;:.<и,.„ ТОВОМ ЯЧ8ИСТОМ НОСИТЕЛЕ )<8ÒO/ (1З<-:, (, I< верга от испи" ани;о на срок c/Tv>K).ld, ) I)р,>и 30 С пг)еврав,ение составляет 55""., - (» ТИВНОС1= НЕ СНИ>)г-.<.ЯСЬ ЗЯ .)/>ТГ!0 >;ei«e)I . Е более 1 )ОО ч. ПГ)ОПИТЯННЫ!31 (1 :, . МЕД<1 1;<=ИСТЬ)61 НОСИ тель нагрева)от В (исгом М"; пр. 1()1 <3:.,; !.,1> f1/÷ B те-«ение 12 ч До 500 С и вь,«а)0>)<>»Я г; при атой температуре )3 - ачен;ле 8 ). !10)(. е ОХЛЯ>КД); НИЯ 13 «3 Гг< Г)оi < = - «bi(, К,,/
Т .),: В Ссilо dl-)О, "! 1;;I)=(„— i,У >К< (;- М /)0 iКTL В / г <> . «0 .) b, Hd lr1!),«г)) Tei )иеряn (;я .= 00 C, K /, превра: LOHL11I пр. 52G i Время из)лере)«ия 12i) ц ) II)i,i"::,Ла) 8811 ) i:.c« (r 1)г«Зато)»» бЫЛ ПОДВЕрi i::yI де! ((в ;; испытательного,"азя, к кото30М1< б)-:) ;0 Доб . . (8) IQ I 00 Ч, !c! "г)/II I,:)U)!()KL ) 30 (гс Ciч иГ ) " .Я д"!/o к<<1си Я 30тс> бь л Я Г) О/«Hoé. i0 .)8!II!ым, оотсетствую 1;е катал i,-irr!рь был л ,г - 0) 0<3ЛЕ ;-, >!,, ((i >! !3:,! В .)КГ< C)(! I1 К< С <СТР ,"1«()е)3paù<- -(иe à !d I ãè÷i.:0<. ЕНе! ОГИЧНЫЕ:- а;/))": . d 8rOI3b ИЗгв-(ЯВЛИ15 iir,lQT с ФI f кобальта )L! .) ..))13 никеля вместе LI,,/-).к и:,-.:.< ,,:.;. Оты "."ò .,L(oàòîpd (8 Ф-., KÎodлbl à I а )- О;.,;,;,- 28<1;T->(-; ФЦ ни,:;.,; 00" 20 ; ",:.. 500,,<ус;<св тоубск из ,); .. ":,,:! С О ., TO) >»а : К, и. i 3(«<81Л(ТОЙ Ст)3У .— » 1)/;.)ь(../1" <(). ) : .;-, в «сlbll-.:,L) диаметр f/)I :f!,!Tр" Í ))Л г< . ММ,(.. )б) dб)а )>I)83,0(яНЯЛО г;,< IQ и;11.< лe,;у .. )СОГ.\1 анl«ûе кз ОK 101/ бОK <, ) г:.) .1 :::,,С Г I . .-« e. i G Г С C . Кi) <(Рс), ПОЛЗ Г< ЮТ (3 ИСП ЫТЯ— : е/ b! ),)С СЕ,:.(:> 1301), 0(i; ЛГГ) -Ки LIC:П: )T<3re/lb iblf1 Г;«, ПЕ;)ЕВ;));, В Я;Т),! «b!11 К:<ГЯЛИЗЭТОР (RGг г I « Я (О,;.1<1 (3 1 ЕЧ8 Н <.л - Х. ". И Зс3Т8 1 2 - П Р(. i г)с/, I(.)«l !. й,:) <им ОбразoM катали.3d1 .., i !! сс. ед; с 2 «ас.,Г,, C -ФЦ от об,.-.,/О ..:., ) 80"C. поевра((ю «.<е "0 !-.:-(Ли 400 С. (, i1! I -.,„",, c(..и кисло ге 1)>)»1 ),)- р .: 3 Л ".К ."".I«GI KKС 0) >) Г)13 г) С Т Е Г Е -1 Ь П )) 8;«13 !) ((< L«)1 я 3 Н (3 /1 0 г (1 < «Н .) e!. .1(1 >)< .. С :),;3сз ЗОМ I3 I !! И 11.";, G T) 0 РЛ8н Ы Ксг али()а-) О,)Ь(, < -,,",! 0>«<ащ.;8 <3»I..CT(< 3,I, iepи Э (к 0 () а /1 ) т Я и 6 I ° < ),,) к - /1 Я . и к т 1/1 ) 3 Я ц и >«и o oИ(:Ходи (ИСИЫ аlЕЛ!>!)) I 1 Гс)ЗС)". ) er<)I18I)!31 V н,(:яла::аб,, ь. к" Tcn:,; зат<)ря - IJ, г г .Г)Н: :. я 1(<3 " ..: и! "" .r 8J C i(r) я/1 -<13 „rQOe I i ) !». е р О, 00 гве1ст)«-,,>:: )О примерам ,",3Г(,)! e <-!I)г С С)(c«И<Г><11 )P(eЛИЗЯ— ц ) .(ПЫ (Г)!Ioi:II ) . ., V)Clll>I(ñ.. « . !" К 1 ) 8 ЗО;: П(!(1,Я., "(1, (0,1 0,Î ; 1 -,й С(q().(, а г;1, (,РИ . ",л -; пр:130- ш .«ие )UU г«ои -"Ооч сб,/., (/и )/ .!0 ".:;..;;Gлн .:е !)Ge(n>3! Ie):.епе Р И М,< )J .IC .С:,Л ИТОГ .!и ГP Iii, ЛЯТ (Tl! Ï « i!OÃ) I ) Ы в<)!С < (10 1(Зд, П "" .Г !.Я (<(3! 1"" ::/, .1, 1(/0 М.i (1).СГИ1 с:I- Н .., i : . )<)1 «l Осразом ,);Г), 8-(ЕНИг> )1 I HCC ",, ., -, -Ф Ц! Я),, 1Г<,<)в !.: I))
-r<)»..)>„ I ) ) И .-,! (() „. —, Л 5<) „. С), 1657048 Полученный таким образом катализатор испытывают испытательной смесью при объемной скорости t000 ч при 400 С, превращение 60 . Пример 5. Кизельгур(порошок) пропитывают по методу примера 1 ФЦ меди (необходимо сильное перемешивание) и протиранием через сито переводят в зерна. После активирования испытательным газом (12 ч нагревания, затем 4 ч при 540 С) 100 мл этих зерен (нанесение 7,7 вес,% Си-ФЦ с испытательной смесью при объемной скорости 1000 ч ) при 300 С показывают превращение 50% Используют 500 r цеолитового порошка (тип ZSM), нанесение 4,6 вес. Cu-ФЦ. Загрузка зерен в 100 мл после активации дает превращение 80% при 300 С. Используют по 500 г порошка оксида цинка (нанесение 6,2 вес.%), а также оксида титана (нанесение 10,4 вес. ). На загрузке из пропитанных зерен получают при 300 С превращение 35%, Пропитывают по 500 г порошка талька (нанесение 7,5 вес. ) или другого силиката магния (нанесение 7,8 вес.%) и формуют в зерна. После активации испытательным газом при 540 С 1 л загрузки зерен при 250 ч " имеет температуру начала работы 60 С. При 250 С превращение составляет 80; . Если этот катализатор при 240 С подвергают воздействию испытательной смеси, состоящей из 100 ч, на млн NO, t000 ч, на млн СО и Np, (остальное), превращение составляет 78 . Пример 6,Для изготовления по примеру 1 катализатора на носителе используют вместе ячеистого кордирита обломки цветочных горшков. Температура начала работы 200 С, превращение вследствие худшей геометрии ниже 40% при 520 С. Берут 500 г обломков цветочных горшков со средним размером 0,5 см. Нанесение 0,6 вес,% Си-ФЦ. Обломки цветочных горшков снаружи уплотняют, они имеют тонкие поры. Пример 7. Аналогично примеру 2 пропитывают шарики из окиси алюминия из непрокаленной окиси алюминия. Пропитка достигает крайних слоев, Активированные в испытательном газе при 500 С катализаторы на носителе при 1000 ч-> и 450 С дают превращение 40%. Изготовленный таким образом катализатор испытывают испытательным газом без СО, но с 1000 ч. на млн NO и ИНз. Превращение при 450 С составляет 35 . Пример 8. Оксид цинка, или оксид титана, или оксид алюминия замешивают с водой в тестообразную массу и примешива5 50 ют примерно 10 по весу порошка ФЦ меди. Изготовленные таким образом синие пасты формуют по примеру 5 через сито в зерна. После перевода в активный катализатор в испытательном газе при 540 С в течение 4 ч получают катализаторы с превращением 30 — 40% при 400 С. 500 г порошка окиси замешивают с 200 мл воды при комнатной температуре, зерна после сита сушат при 120 С в течение 48 ч на воздухе в сушильном шкафу, Активирование осуществляют нагревом в течение 12 ч и затем 4 ч при 540 С, затем охлаждают в испытуемом газе в течение 10 ч. Другие приготовленные таким образом пасты намазывали на металлическиелистки или наносили путем погружения листового металла (например, алюминия). Предварительно сложенные или свернутые в ролики листы устанавливали в испытательный реактор, После активации испытательным газом при 500 С температура начала работы составляет 220 С, при 500 "С превращение составляет 70%. Сушку формованных металлических листов осуществляют в сушильном шкафу на воздухе при 60 С в течение 24 ч и затем при 120 С 24 ч. При ускорении сушки нанесенный слой разрушается. Если в катализаторах вместо ФЦ меди используют ФЦ кобальта, температура начала работы в общем повышается примерно на 20-30 С. Пример 9. Из А!(ОН)э, силиката натрия, триэтаноламина при 90 С по обычному способу производится синтез цеолита (NaY), который модифицируют в присутст-. вии сильно размешиваемой суспензии ФЦ меди. Выпадающий осадок цеолита смешивают со взвешенным порошком ФЦ меди. После высушивания соответственно примеру 5 получаются зерна. Приготовленный таким образом катализатор показывает активность, как в примере 4. Для синтеза применяют следующие растворы. Натриевое жидкое стекло с плотностью 1,37:100 г раствора содержат 27,35 г SiOz (0,46 моль) и 8,3 r Na20 (1,134 моль). Раствор алюмината натрия получают из гидроокиси алюминия (иэмельченная в тонкий порошок, очищенная): 1000 г раствора содержат 2,5 моль А!(ОН)з и 5 моль NaOH. Гели алюмосиликатов получают соединением разбавленных растворов. При интенсивном перемешивании добавляют порошок Си-ФЦ, количество которого соответствует рассчитанному íà 2% нанесения. Частицы Со-ФЦ действуют как зародыш 1657048 кристаллизации. Сушка при 80 С в течение 12 ч, при 120ОС 12 ч и при 150 С 12 ч, Подобным же образом осаждают из раствора соли алюминия аммиаком частицы гидроокиси алюминия, пропитанные Си- 5 ФЦ, после сушки, нагрева и активации в испытательном газа получают активный катализатор с температурой начала работы 200 С, В 500 мл полуконцентрираваннаго вод- 10 наго раствора хлорида алюминия (35 г А12Оэ/100 мл) добавляют 50 мл перемешанной суспензии 1 г Си-ФЦ в 10 мл муравьиной кислоты. При постоянном r;":.ðÅÌÅØÈÂàÍÈÈ добаВЛяЮт чаСТЗЛцЫ NaoH I5 до тех пор, пока не выпадет AI(CIH)s, Аморфный осадок отсасыва,ат на нутче вс3дянь333 вакуум-насосом, промыва3ат водой и голубую лепешку на фильтре вь3сушива3ОТ в сушильном шкафу при 120 С в течение 72 ч, 20 Продукт представляет собой твердое вещество, окрашенное благодаря наличи3О СиФЦ, его измельчают в крошки, иэ которых формиру3от насыпной слой, Пример 10. Получают 4 Г дигидрааки- 25 си — циклотетраизоиндоленина из 15 г ФЦ меди посредством окисления 10 мл 95;<, ной азотной кислоты в ледяном уксусе (5 ч, азотной киСлоты В 100 ч, ледяной уксусной кислоты) и обработки 20 $-ным раствора. 30 аммиака. С3чище33ну3О гидрсокись растворяют в 7 -нам этаноловом растворе аскараиНОВОЙ кислоты,и полученным растворам пропитывают кордиритавый ячеистыЙ носитель, Восстановление до Ф, меди произво- 35 дят нагреванием и сушкай при 30 С. Процесс повтаря3от три-четыре раз". На явственна синем носителе фикс3лруется примерно 2 r ФЦ меди (полный контакт,, который абрабсткой испытательным газом 4Г переводят в активный катализатор. Начальная температура работы 180" C. Пример 11. 15 г ФЦ меди посредством медленного замешивания вводя. В 120 " 26ной дымящей серной кислать (Олеум), при 45 Охлаждении доводят температуру смеси почти до 45 С и затем В .- Нагревают да 60 С. Раствор замешиваю-, в смесь з 0,5 л насыщен наГО растВОра ПОВарен ной сали, 400 г льда, суспензлю ра-водят холодной 50 водой Да 3 л х СО ФЦ сульфа!oay!c ei,:сло ту отфильтровывают.Раствор сульфонава::-: кислать. в Ваде используloT для прапи I
СУШКИ И актИВацИИ ГЗОЛуЧВЮТ BHB!IOrИчЬIH!33 55 примеру 3 катализатор на носите 38 с .Bl< же активностью и прочностьio адгеэии. Соответственна,использ. я ФЦ кабаль-.а, получaror катализатоо с аналагичн., м .; СВОЙСТВВМИ. Пример 12, При перемешивании 20 r хларметил-Си-ФЦ в растворе 50 r тетраметилтиомочевины в 250 мл воды при 50 С получают вадарастваримую соль — изатиуpoll!In. После прапитки при 50 С 20 г кордиритовой ячеистой структуры, или же киэел.ьгуравых, или йа Y-зерен посредством атщепления гидрафильнай группы в слабо щелочном растворе (добавляют 50 мл 2 н. Na0H при 50 С) получают нерастворимый ФЦ меди. После сушки носителя при 120 Ñ в течение 24 ч, активации Г3утем нагрева в те ение 12 ч до 520 С и выдержки при этой температуре 4 ч получают соответствующие полные контакты, которые переводят в акт "-;ные ка; ализаторы посредством обработки и",.пытательным газом, Нанесение 4 — 5 Вес."А С::-=,- Ö, превращение 70 Д при 403 C. и О и м 8 р 1Э,Раствор 10 г фталагеннай бриллиантовой сини 1FGM в 200 мл формамида используютдля пропитки нагретого до ! 00 C носителя. После 12-часовой сушки при 130ОС носитель оказывается полностью прокрашенным ОЦ медл. Процедура при необходимости пов3 аряется один — два раза. Введенный и нанесенный таким образом ФЦ меди B количестве 2,1 г переводят с ГЗО ., Ощыю испы ГательнаГО Газа s актиВный катализатор, П р и II 8 р 14. 100 г цеолитовага гранулята а Ч дважды абрабатыва3ат па 24 ч Г3,025-малярнь3м раствором ацетата меди и сушат 24 ч при 250ОС (введение меди посредствам ионаобмена). Насыщенные медIbI .;и ионами фажаэнты пад азотом смешивают с 125 г фталадин лтрила и нагревalo пад вакуумом в гвтоклаве 16 ч при 250" С. При этом пралсхадит прямой синтез ФЦ меди на поверхности и внутри цеолитов. Гемно-синий гранулят промывают в ацето. 8, он содержит примерна 2,8 r ФЦ меди. Папу-8HHblA таким образом катализатор переводят В активную форму испытательным .-;.эом при 250 С. Начальная температура работы в загрузке 180 С. Используя кордиритавь,й ячеистый НоСИТВЛь, ПаЛУЧаЮт аПИСВННЫй В ПРИМЕРЕ 1 к;паллэатар на носителе. Аналогично получают катализатор, испол.э;;;: ацетат никеля и кобальта. р и м е р 15. 18 г тетрвцианабенэола с 50 ° кизельгура, который предварительна бь:л пропитан 1-малярным р:. створам ацета B меди в течение 24 ч, Высушиваот при 50 С ь сушильном шкафу в течение 24 ч с пас леду3ащим наГОВВам в абтак 3О 38 под BB K j".I o ; и ри 3300 С. Палучэ; .,T пал и мер ч ы Й ФЦ ".8Д; (10 Г Си-ФЦ íà 50 г киэельгура;, :, О" .pь3Й па приме, у le ВВОдят в ЗктивныЙ 1657048 15 катализатор. Активность: 50% превращения при 400 С и 250 ч, Аналогично получают катализатор. используя цеолитовый гранулят в качестве носителя. Нанесение: 6 г полимерного Си-ФЦ на 50 г цеолита типа V. Пример 16. Медную (кобальтовую, никелевую или железную) пластинку размером 10 м 50 сМ (прокатанную) нагревают с тетрацианобензолом при 400 С в автоклаве под вакуумом в течение 24 ч. Получают покрытие из полимерного ФЦ меди (кобальта, никеля, железа), которое обработкой испытательным газом переводят в активное состояние. Температура начала работы 250 С. Толщина металлических пластинок 0,2 мм. Используют каждый раз 2 r тетрэцианобензола в автоклаве. Покрытие полимерным фталоцианином составляет 1,1 — 1,3 мас. . Активирование осуществляют нагреванием до 500 С в течение 4 ч и последующей выдержкой при этой температуре в течение 12 ч. Аналогично получают катализатор, используя металлический порошок, токарную стружку и металлическую вату. Пример 17. Пропитанный по примеру 1 ФЦ меди кордиритовый ячеистый носитель после сушки при комнатной температуре погружают на несколько минут в концентрированную азотную кислоту. После споласкивания и сушки получают катализатор, температура начала работы которого 350 С, превращение 40% при 4400 С. Содержание нанесенного вещества перед обработкой азотной кислотой составляет 2 мас.% Cu-ФЦ (ср. пример 1). После модификации содержание активного компонента 0,6 вес. Cu-ФЦ, остальное разрушается в окисляющем растворе. Пропитанный по примеру 1 ФЦ меди кордиритовый ячеистый носитель после просушки при комнатной температуре на 30 мин опускают в смесь из 5 ч. 95%-ной азотной кислоты и 100 ч. ледяной уксусной кислоты, После промывки и сушки получают катализатор, начальная температура работы которого 250 С, превращение 40% при 400ОС. Содержание нанесенного вещества после обработки составляет 1/9 вес, Си-ФЦ. При соответствующей обработке пропитанного ФЦ кобальта кордиритового ячеистого носителя получают катализатор, начальная температура работы которого 290 С. Пример 18. ФЦ меди обрабатывают при помешивании при комнатной темпера20 50 туре в течение получаса смесью из 5ч. 95 -ной азотной кислоты и 100 ч. ледяной уксусной кислоты, После отфильтровывания, промывки и сушки получают катализатор без носителя. Из 15 г Си-ФЦ получают 11 — 12 r активированного катализатора. В соответствии с примером 8 его смешивают с носителями. Получают готовые катализаторы с превращением при 350 30-40 Получают 500 r порошковых окисных катализаторов с содержанием нанесенного вещества 2 — 2,5 вес. Си-ФЦ. Пример 19, 50 г обмененного на медь фожазита (см. пример 14) размешивают в раствоое 10 г дицианобензола в 200 мл нитробензола в течение 5 ч при 180 С. Насквозь темносиний продукт в течение 20 ч экстрагируют пиридином. Получают 1,2 г ФЦ меди на 50 г фожазита, которые обработкой исп ытательным газом переводят в активный катализатор. Температура начала работы 180 С. Пример 20. 200 г спеченного стекла с открытыми порами обрабатывают раствором 50 г CuClz в 1 л воды и затем сушат при 200 С, Смесь из 25 r ангидрида фталевой кислоты, 130 г мочевины и 5 г молибдата аммония расплавляют и в течение 3 ч, нагревают до 180 С с пропитанным медной солью спеченным стеклом, Продукт заливают разведенной соляной кислотой и кипятят, Затем вынимают носители из этого раствора и промывают их холодной разведенной натронной щелочью и затем водой. Продукт высушивают. Получают 11 r ФЦ меди на 200 r носителя из спеченного стекла, . которые посредством обработки испытательным газом переводят в активный катализэтор. Температура начала работы 180 С. Пример 21, Алюмосиликатный монолит или пучок трубок иэ спеченного стекла с открытыми порами, или монолит кордирита (весом по 24 г) при 90 С пропитывают суспензией ФЦ меди в муравьиной кислоте и после слива жидкости сушат, Получают катализаторы на носителях с содержанием 1— 4 мас.% ФЦ меди. После активации по примеру 1 получают в синтетическом выхлопном газе из Nz c 1000 ч. на млн NO, 1000 ч. на млн ИНз и 1Я Oz при объемных скоростях 800 — 1000 ч начальные температуры работы; 180 С (алюмосиликатный носитель), 220 С (носитель из спеченного стекла с открытыми порами) и 210 С (кордиритовый носитель), а также превращение 90% по NO при 320 С (алюмосиликат), 360 С (спеченное стекло с открытыми порами ) и 340 С (кордирит). 1657048 Пример 22. Алюмосиликатный монолит обрабатывают при 90 С суспензией ФЦ меди в муравьиной кислоте и после слива жидкости и сушки его активируют нагревом в испытательном газе в течение 20 ч при 530 С, Температура начала работы в синтетическом выхлопном газе, соответствующем примеру 21, пр» объемной скорости 1500 ч" 120 С, превращение 50% при 180 С и 90% при 230 С. Вес моналитного носителя 12 r. Содержание нанесенного вещества 4 мас.% СиФЦ. Пример 23. Кардиритовый ячеистый носитель пропитывают одномолярным водным раствором Си(ЙОз)г пад вакуумом, После сушки при 120 С двухчасовым нагревом на воздухе при 500 С получатот СиО. Вес кордиритовога ячеистого носителя 24 г, содержание нанесенной окиси меди 6,2 мас.%. Затем аналогично примеру 22 пропитывают суспенэией Ñu-ФЦ и высушивают в течение 12 ч, Сушка при 120 С на воздухе. Получают катализатор на носителе с содержанием нанесенного вещества 6 мас,% Си0 и 3,8 мас.% Ñu-ФЦ, Обрабатывают при 320 С 4 ч в испытуемом газе с нагревам и охлаждением в течение 10 ч, Полученный таким образом катализатор в синтетическом абгаэе, который описан в примере 21, и при объемной скорости 1500 ч имеет начальную температуру работы 140 С и дает превращение 90% при 240 С, П р v м е р 24. Кордиритовый ячеистый носитель (24 r) при 90 С пропитывают суспензией 160 г ФЦ меди в 1,6 л муравьиной кислоты, которая одновременно содержит 150 г растворенного формиата меди, и после слива жидкости просушивают, В окислительном газовом потоке и ри 100-160 С формиат меди превращается в окись меди, Последующая обработка испытуемым газом при 320 С за 4 ч с нагревом и «ыдepжкой, как списано выше. Полученный таким образом катализатор имеет в синтетическом выхлопном газе и при абьемной скорости соответственно примеру 23 начальную температуру работы 140 Си при 2400С показывае.r превращение 90%, В газовой смеси из 3000 ч, на млн СО (0,3%) и 1% кислорода в азоте этот катализатор при 250 С вызывает полное превращение(астаточное содержание СО ниже 5 ч. на млн). В газовой смеси иэ ЗООО ч. на млн СО (0,3%), 1000 ч, на млн пропана (0,1%) и 2% кислорода в азате этот катализатор при 250 С показывает полное превращение (ас5 35 л0 5Г таточное содержание СО и пропана нлже 5 ч. на млн), В газовой смеси из 1000 ч. на млн NO (0,1%), 1000 ч. на мин МНз(0,1%), 3000 ч, на млн СО (0.3%), 1000 ч. на млн (G,1%) и 2% кислорода в азоте этот катализатор п ри объемной скорости 3000 ч и 240 С вызывает превращение по NO 80%, по СО и пропану— полное (содержание обоих в результате ниже 5 ч. на млн), Пример 25. Кордирит-ячеистое тело (12 г) пропитывают при комнатной температуре с помощью водного раствора сульфата меди и нитрата кобальта (2 М раствор относительно CuS04 и Со(МОз/z). Осуществляют последовательно три прапитки, после чего высушивают при 120 С в течение 12 ч в сушильном шкафу. Происходлт нагрузка 2,7 г оболочки от смачивания (1,8 мас.%) в соотношении CuSQ
r уравьиной кислоте (160 r Cu-ФЦ в 1,6 л муравьиной кислоты, см. пример 1) с помощью Си ÔÖ, После Bblcóøèààíèÿ при 120 С в течение 12 ч образуется нагруженный с помощью 1 г Си-ФЦ (0,6 вес.%) полный катализатор, который активируется при 250- С в тест-газе в течение 90 ч (периады натрева и прекращения нагрева 8 ч). Полученный катализатор при 230 С пс,:азывает 60%-ное превращение. Пример 26. Кордирит-ячеистое тело (12 r) сначала нагружают с помощью смеси сульфата меди и оксида кобальта, а затем с помощью Си-ЭЦ. Приготовление осуществляется аналогична описанному в примере 25. Обраэу атся такие же нагрузки, Активаиию в тест-газе осуществляют при 190 С через 92 ч (8 дней). Образуется катализатор с 48/o-ным превращением при 170 С и объемной скоростью 3003 ч -1 Пример 27, Кардирит-ячеистое тело (12 г) пропитывают с помощью водного 1 M раствора ацетата марганца при комнатной температуре и высушивают в сушильном шкафу в течение 12 ч при 20 С. Эту процедуру осуществляют 4 раза. Образуется нагруженное 1 г МпО тело носителя, которое обрабатывают в тест-газе (см, пример 25) при ?20 С в течение 24 ч. Покрытое оболочкой ат смачивания МлОг кордиритное тело затем нагружают с помощью Мп-ФЦ путем проплтки с помощыа суспензии 160 г МпФLi, в 1,6 л муравьиной кислоты, Образуется 1657048 14 нагруженный с помощью 1 r Мп-ФЦ (8 вес.%) пропитанный катализатор (полный), который активируют при 220 С в течение 24 ч в тест-газе с периодами нагрева и прекращения его равными 8 ч, Полученный катализатор дает превращение 93 npu 150 — 160 С и при объемной скорости 3000 -1 Ч Пример 28. Кордирит-ячеистое тело (12 г) путем пропитки в горячем насыщенном растворе ванадата аммония нагружают ванадатом аммония и затем при 120 С высушивают на воздухе. Эту процедуру осуществляют 6-8 раз (столько раз, сколько необходимо для получения нагрузки 15,7 вес.% ванадата аммония, что соответствует нагрузке 12,2 вес. VzO;). Предварительно нагруженное тело носителя в суспензии ЧОФЦ (25 г ЧОФЦ в 250 мл муравьиной кислоты) нагружают с помощью ЧОФЦ и снова высушивают при 120 С на воздухе, Эту пропитку нужно повторять примерно 4 раза (вплоть до нагрузки 7,8 мас. ЧОФЦ). Нагруженный обоими компонентами носитель активируется в тест-газе (см. пример 25) при 450 С в течение 12 ч. При этом из ЧОФЦобразуется активный компонент, а из ванадата — оболочка от смачивания из V/05. Обработанный в тест-газе катализатор при 3000 ч дает превращение 89% при 325— 355 С, Для "окна" превращения 80% достаточно 290 — 400 С. Пример 29,Кордирит-ячеистое тело (12 г) нагружают, как в примере 28, сначала ванадиевой солью и затем ЧОФЦ. Вместо ванадата аммония используют раствор 30 г Ч Оч и 120 г щавелевой кислоты в 200 мл воды, В этом растворе суспендируют 2 — 3 г вольфрама натрия. Пропитка и высушивание, а также последующая нагрузка с помощью ЧОФЦ аналогичны примеру 28. Образуется катализатор на носителе (полный), который нагружен 15 вес.% ванадийоксалатного комплекса и небольшим количеством вольфрамата так же, как с помощью 8,9 мас.% ЧОФЦ, Нагруженный всеми компонентами носитель активируют, как и в примере 28, в течение 12 ч при 450 С в тест-газе. Образуется катализатор с 7,8 вес.% оболочки от смачивания (Washcoat) из V205 и вольфрамата натрия в соотношении 10:1, а также с 8.9 мас. модифицированного ЧОФЦ. Полученный катализатор при 255 — 290 С дает превращение 87%, "окно" превращения 80; достигается при 21035С С. Пример 30. Заготовку катализатора получа от с 12 г кордиритного изделия по аналогии с примером 23. Изделие пропитывают смесью растворов Со(МОз) и Со(МОз)г, Г) 55 взятых в равных частях, так что после сушки и отжига, как описано в примере 23, образуется смесь СиО и Со Оз(9,6 вес. оксидного покрытия в равных частях), Непосредственно после этого при 90 С наносят слой ФЦ меди в муравьиной кислоте, как описано в примере 22, и, как описано в примере 23, испытательным газом активируют катализатор. Испытательный газ состоит из 1000 ч. на млн NO, 1000 ч, на млн КНз, 1% 02 и N2 (остальное). На носитель и Washcoat наносят затем 7,3 мас.% фталоцианина меди и превращают в катализатор. Получают низкотемпературный высокоактивный катализатор с 85 превращения при 160 С, работающий в течение 800 ч без заметного снижения превращения. Ни контроль за весом катализатора и волокнистого фильтра, ни окраска последнего не показали уноса катализатора. Испытание превращения проводят с таким же испытательным газом, как и активацию, но с различными примесями кислорода (1 — 5%). Активность не зависит от содержания кислорода. Пример 31. Ряд сотообразных изделий из кордирита весом 12 г подвергают обработке для нанесения однородного покрытия путем пропитки одномолярным раствором Си(ИОз) и непосредственно после этого разложением нитрата до СиО в испытательной газовой смеси, состоящей иэ 1000 ч, на млн NO, 1000 ч, на ИНз, 1% 02 и йг(остальное), при 340 С и обьемной скорости 3000 ч и 10% CuO — Washcoat. Непосредственно после этого пробы покрыты слоем в результате пропитки суспензией фталоцианина в муравьиной кислоте соот-, ветственно с 7 — 8 вес,% фталоцианина. Активирование фталоцианина проводят в газе, состоящем из 1000 ч, на млн NO, 1000 ч. на млн МНз, 0,05-5% 02 и Ng (остальное). Активность катализатора аналогична активности B случае использования газа, состоящего из 1000 ч. на млн NO, 1000 ч. на млн МНз, 1 О и N2 (остальное). Это справедливо для готовых композиций с 1 — 5% 02 B активирующем газе. При 240 С и объемной скорости 3000 ч превращение 84%. При меньшем содержании кислорода в активирующем газе активность несколько ниже, при минимальном содержании кислорода. Она снижается до 76%. Пример 32, Сотообразное иэделие иэ кордирита покрываютслоем СиО и фталоцианина меди, активируют воздухом при объемной скорости 1500 — 6000 ч . Испытание активности проводят с газом, состоящим из 1000 ч, на млн NG, 1000 ч, на млн МНз, 1% 02 и N2 (остальное). Оптимальная актив15 1657048 ность при объемной скорости 3000 ч при 250 С соответствует 88% превращения. Пример 33. На сотообразное изделие из кордирита наносят покрытие, как в примере 32, но покрытие (Waschoat) состоит из оксида марганца (нитрата марганца) и фталоцианина марганца в виде суспензии в муравьиной кислоте. Активирование и роводят с испытательным газом, состоящим из 1000 ч. на млн NQ, 1000 ч. на млн МНз, 1% Oz. Йг (остальное), так же как и активацию воздухом, при 280 С, доводят до активных катализаторов. Превращение в испытательном газе, состоящем из 1000 ч. на млн NO, 1000 ч. на млн ИНз, 1% Oz, Nz (остальное), при объемной скорости 3000 ч и 230-2600С 95 — 98%. Пример 34. Сотообразное изделие и покрытие, как в примере 33, из фталоцианина марганца. Активация отходящими газами сгорания газовой горелки, состоящими из 7% 02, 9% СО2, 9,5% Н20 и Ng (остальное). Испытание с испытательным газом, как в примере 33. Превращение и максимум превращения 95%, как в примере 33, Пример 35. Сотообразное изделие из кордирита (12 r) пропитываю водным раствором ванадата аммония с 7% VzOq, после чего высушивают, Затем наносят покрытие из ЧОФЦ из суспензии в муравьиной кислоте многократным погружением до тех пор, пока слой не составит 6-8 вес.% ЧОФЦ. Затем активируют испытательным газом, состоящим из 1000 ч, на млн NO, 1000 ч. на млн 1чНз, 1 — 5% Oz и К (остальное), с обьемнойскоростью3000ч при4500С, Получают катализатор, который в отходящем газе сгорания с добавками NO (1000 ч, на млн NO, 1000 ч, на млн ИНз, 7% О, 9% COz, 9,5% H2O, Nz (остальное) дает превращение 9299%, считая на NO, в температурном интервале от 190 до 300 С при обьем ной скорости 3000 и 6000 1, Пример 36, Такого же типа каталитические композиции, как в примере 35 (12 г носителя с покрытием, содержащим 7% V20s (Washcoat) и 6-8 вес.% ЧОФЦ), активируют на воздухе при 450 С и 3000 ч 1. Измеряют превращение, используя газ сгорания, как в примере 31, получают такие же результаты, как в вышеуказанном примере. Такие же результаты получают, если вместо воздуха активируют отходящими газами сгорания с добавками 1000 ч, на млч NQ и 1000 ч. на млн МНз. Такие же результаты получают, если не добавляют NO и NH3 при активации, Высокая активность сохраняется и в тех случаях., когда активируют газом, ссс:".ящим иэ 1000 ч. на млн NO, 1000 ч, н:: .,лн МНз и М2 (остальное), при объемной скорости 3000 ч Активацию можно проводить также газом, содержащим 1000 ч, на млн NO, 3000 ч, на млн СО и Nz {остальное). Активацию осуществляют отходящими газами сгорания, к которым для искусственча регулируемого ухудшения сгорания добавляют 0,2 — 0,5 негорючих углеводородов, активность такая же, как в примере 31. Активацию осуществляют отходящими газами сгорания, к которым добавляют 500 ч. на млн 502. Активность такая же, как в примере 35, Активацию осуществляют со смесью, состоящей из, ч. ча млн: 2000 NO; 500 NO>; 3000 СО; 1000 МНз, остальное — М2, Активность такая же, как в примере 35. Активацию осуществляют газом такого же состава, l 2%- О2. Активность остается неизменной, превращение 90-98% пои 190 — 300 С и объемной скорости 3000 ч Активацию осуществляют воздухом с добавкой 0,5% ЫО, активность остается прежней. Активацию осуществляют отходящими газами сгорания, которые содержат дополнительно 0,5% негорючего углеводорода и обогащены 2000 ч, на млч NO, активность такая же, как в примере 36. Активацию осуществляют смесью, состоящей из СО., 1% Ор, 1000 ч. на млн NO, с тем же результатом. Все активации проводят при объемной скорости 3000 ч и 450 С в течение 12 ч, при нагревании в течение 4 ч, 5 ч при 450 С и охлаждении в течение 3 — 4 ч. Далее представлены примеры, иллюстрирующие получение катализатора известным способом, Пример 37 (сравнительный). Если активный катализатор получен из чистого фталсциачича меди без какого-либо носителя, то степень превращения NO незначительна звиду недостаточной поверхности микрокристаллическог0 порошка (степень преврагцения 3 j при 425 C при объемной скорости 200 ч ). EcJIn повысить объемную скорость, то порошкообразный катализатор частично выдувается из псевдоожижеччо "о слоя катализатора, оставшийся катализатор уплотняется и наконец закупоривает слой катализатора. Чтобы можно было применять обьем.. е ".êîðîñòè (3000 ч In выше) н еобходимо распределять катализатор,;, ча носителе. П p . м е р 38 (сравчителhíûé). Пооошкообра.-: :.,й фталоцианин меди раст1оеделяют íà i. верхности сотообразно1657048 го кордирита. I <анерхность loi;pbieBIGT порошком, каналы B ïîëíÿ!0: г»;рошком с помощью гибра, орВ, порошок эапрессовына ат в;арами«у, керамика BBполняется при вибо ц; и: порошок час1 . „Ho 5 попадает в п<зрь< и шара,oBBTOciv, повер;<ности, в результате нели:,иня паве >.":Нас-;; снижается, Процедуру повторя,ат 1 — 3 раза да тех ор, гока нся поверх,ость керамич=ского предмета не будет г<окрыта голубым l0 фталоцианином меди. С flovoolbfo разделенных по длине керн .ических предметов и равная <От, чтааь G I!B а ыля покрыта полностьюью даже в узких канал:-,х. Таким образам, получают полностьча покрь<тый носитель, 15 несущий 1 г фталоц,BHина. Е: а обраба-< ынают гаэовсй смесью. Газона смесь и ОбрабОткВ но всех стадиях иде т: - ны примеру 1<, обьемная скорость,.50 ч, Катализатор ис11ытынают так >ке, как аписаHG в примере 1, 20 l iC !lb! TBT8!1bняя Смесь CÎi i 0 !IT _#_B 1 000 I. HB млн КО, 3000 ч. на мт н СО и М (остальное), абьемная скорость 250 . При 440 С превращение 40%, при 520 С 60, - превращения. Как правило, превра«.;: «ие б!cTDG пада81. 25 Если активность катализатора остается постоянной при 440 С. превращение cHII>KB8Tо ся втечен»е80члишьдозначения 15%, при более высокой температуае реак;ии снижение происходит н более KopGT!;08 время. 30 П р и,и е р 39 (сравнлтельный). Чтобы избежя-.ь избы; «а фталоцианиня меди на шероховатой керамической поверхности, осуществляют физическое распаеделение в соответствии с примером 38 4 г 35 фталоциан<лня меди. Обработку газовои смесью проводят да активации фталациянина мели в основной ко:,поненпг «атализятора так же, как н и;"и><8 рах ЗЯ и испытуемым <азам, с","гаящи-;.:з ":000ч, на 40 млн МО, 3000 I. на млн СО ..": <«р I GcTB!IbHoe), i В отходя О 8«< I B38, ко < орь<й и;.<эет Tочна 45 такой же состав, кя, и оп!IcBH ый испь<туемый газ. при абье-;<ай с«орос<и 2 >!3 ч и 370 Сдаст<лгя<ат пранаящен; я -",. =,,. Од,<ако превращение на инает уж;: -8 з 100 ч заметно cHI <яlbcя . чере" 400 ч равно нул О. 50 Пример 40 (сряс :.-тель <ы,). 4 г ф галоция<<и;<я .:,еди тапка распределяют ня поверхности карам эс«Ь "c сотообразного носи18л„-:, как аписа !0 н примерах 3";- и 39, и из него получают катализатор. как 55 Gfl IñàHG в этих;8 гри;..8::ях. Г<слученные КатаЛИЗВТОРЫ l СГЬ тЫНаЮТ ТВ;< жЕ, КаК Oiiv1 сВНо в cpB8;- i i 81!I, П р и м 8 р 4 (сравнительный). i öBT8ëbHG8 взвешивание катализатора до !1 <осл::- каталитического испытания показывает псперю веса, что свидетельствует об y! ; oc8 катал итичес ки актиннага вещества. С,<орее это происходит при больших газовых: —.Ото«ях и более высоких температурах. Ня это указывает уже обесцвечивание носителя, 6г>,:тель па примеру 38 через 80 ч с акти iHocTh!G "5 /о От нача1ьнай активности всего ня 0,5 г i Я>!<8лее, чем непакаь!тый чис ть и < —;GcI ель,10,5 г нещес гва-катализатора унесено). В примере 39 через 400 -. :исходнь.й ве . чистого носителя восстанавливается (; фталацианина меди или полученного .:з H8IG каталитического вещества полностыа ис <еэя ат). В примере 39 полная потеря неся дастигае1ся через 8 ч. Пример 42 (сравнительный). Б прямо GK8 движения потока вниз в <тгеке испыгь<вяемой уста <анки за реакторами встроен фильтр, который заполнен 5— 10 г стекловолокна. Стекловолок.о может быть легкс изьятс через гязопроницаемую крышку фильтрующей камеры, После включения фи IbTpoBBflbHGA камеры проводят такие же опыты, как описано в примерах 38 — 40. Стекловолокна после потер! <г-ягиэатаром активности окрашивается в серо-голубой цвет. щательнае взвешивание г =:;аэа. о, <то преимуществен.ая часть унесен-:о о фталоцианина меди и веществакятализВтОрВ откладывается в стекловолокне. увеличение веса стекловолокна в фильтре соответствует потере веса керами-. чес:<ога носителя íà 10 j<. Срявн..тельные опыты (примеры 38 — 42) показали что катализатор, полученный известным cпособом, не удерживается техническ: м носителем и технические Tp85oi- ния в отношении постоянного нреМЕН И ПРЕДОТВРЯЩЕНИЯ У!OCB;i8 ВЫПОЛНЯются. 3-, о достигается только при использовании предлагаемого способа: катализатор полу--:енныи по предлагаемому сг:особ, после 1100 ч (пример 1) и 700 ч (пример 3) HP. снижает активности. Пример 43 (сравнительный, . KopÄl1ol T!-l08 сатаабаазнае иэдегие (1 г) полу BIGT, кяк описано в примере 38 (путем физического покрытия пористой керами <еской поверхности фталоцианином МЕДИ С Па";ОЩЬЮ РгСПО8Д81 НИЯ И Уl 1657048 20 Примеры показывают, что фиксация МФЦ методами пропитки и синтеза приводит к выявляемому инфракрасными полосами взаимодействию органического вещества МФЦ с неорганическими носителями, зто взаимодействие после перевода красителя в активный катализатор сохраняется, предотвращает унос и увеличивает каталитическую активность по сравнению с катализатором, полученным известным способом. Формула изобретен ия Составитель BËåïлякова Редактор Н.Веселовская Техред M.Моргентал Корректор И.Муска Заказ 2057 Тира)к 335 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета г.о изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5 Производственно-издательс:гий комбингп Г"; тент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 1, Способ получения катализатора для удаления окислов азота, окиси углерода и/или остаточных углеводородов иэ выхлопных газов, содержащего металлофталоцианин, включающий обработку катализатора активирующим агентом, соцержащим 0КМслы азота и/или кислород, при повышенной температуре, отличающийся тем, что. с целью получения катализатора с повышенной активностью, металлофталоцианин наносят на носитель или носитель пропитывают металлофталоцианином и обработку ведут активиру ощим агентом, в качестве которого используют окислы азота или смесь, содержащую окислы азот- и окись углерода и/или кислород, или нитрующие или окисляющие газы или;,ары, при температуре 190-580ОС, или нитрующими или окисляющими растворами, 2. Способ по и. 1, о т л и ч а:о шийся тем, что металлофталоцианины вмссте с окислами пеоеходных металлов одновременно или последовательно наносят на носитель или ими пропитывают носитель. 3, Способ по и. 1, отличающийся тем, что металлоцианины обрабатывают окислами азота и/или смесями азота окислов азота и окиси углерода, или нитрующи5 ми или окисляющими газами игпи парами при 190-580 С или нитрующими или окисляющими растворами и в заключение наносят «а носитель или ими пропитывают носитель. 4. Способ по и. 1, отличающийся 10 тем, что металлофталоцианины растворяют в растворителе, раствором пропитывают порошок или формованные изделия и растворитель удаляют. 5. Способ по пп, 1 и 2. о т л и ч а ю— 15 шийся тем, что металлофталоцианины приготавливают в виде суспензии в жидкости, суспензией пропитывают порошок или формованные изделия и жидкость удаляют. б. Способ по пп. 1 и 2, от л и ч а ю20 шийся тем, что из растворов со взвешенным в них порошком металлофталоцианина осаждают Окислы, сульфиды, карбонаты, и юмосиликаты или цеолиты, или что из посошка носителя и порошка металлофтало25 цианина готовя г суспензию или гасту, и что осажденный и высушенный осадок или, соОтветственно, полученную суспензию или пасту гранулируют ил формуют, в заключе,ие высушивают или прокаливают при тем30 репера;урах до 600 С. i, Сгосоо по пп. 1 или 2, 0 т л и ч а lo шийся тем, что металлофталоцианины растворяют посредством перевода в растворимые производные, носитель пропиты35 вают раствором и растворитель удаляют. 8, Способ по пп. или 2, о т л и ч а юшийся тем, что металлофталоцианины си .тезируют в носителе или нз нем.
