Способ получения связующего для склеивания содержащих целлюлозу веществ и текстиля

 

Изобретение относится к способу получения связующего на основе карбамидо-- формальдегидных смол, которое само по себе или вместе с другими известными свя-. зующими пригодно для склеивания содержащих целлюлозу веществ и текстиля. Изобретение позволяет улучшить технологические свойства связующего за счет осуществления способа конденсацией на первой стадии мочевины и формальдегида в молярном соотношении 1:(1,06-1,95) в щелочной среде с рН 8,2-9,2, на второй стадии добавлением к предкойденсату 0,t8-1,1- кратного эквивалентному количества в расчете на мочевину соли щелочного или щелочноземельного металла и проведением конденсации до достижения вязкости 16с. На третьей стадии используют в качестве борсодержащего соединения вещество, выбранное из группы: трехокись бора, борная кислота, борат щелочного металла, полиборат щелочного металла, в количестве 0,1- 1,5% на сухое вещество смолы с последующим введением вещества, регулирующего пространственную сшивку, выбранного из группы: глицеринмонофосфат, 1,3-д и фосфат глицериновой кислоты, инозин-5-трифосфат, аргининфосфат, креатин фосфат, аденозинфосфат, глюкозоили фруктозо-6- фосфат или n-толуол или бензолсульфонилхлорамид натрия в количестве 0,103-2,68%, в качестве солей вторичного или третичного амина используют соединение, выбранное из группы: триалкиламин, триал кил ен диамин , триалкаколамин, триалканолдиамин, диалканоламин или замещенный алкильной группой с Ci-Gj морфолин, в количестве 0,33-9,97, в качестве катализатора пространственной сшивки используют вещество , выбранное из группы: хлорид аммония, сульфаминовая кислота, аммониевая соль сульфаминовой кислоты, в количестве 0,3- 4,0 с последующим введением вещества, повышающего вязкость, выбранного из группы: казеиновые соли, водорастворимые целлюлозные соли, предгидролизованный крахмал, декстрин, бентонит, жидкое стекло , двуокись кремния, ржаная мука или их смеси, в количестве 0,4-1,69. 1 табл. Ј О ю о ел Јь СП 0

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (s1)s С 08 G 12/40

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ . (21) 3710407/05 (22) 14.03.84 (31) 898/83 (32) 17.03,83 (33) HU (46) 07.11.91. Бюл. hh 41 (71) Ньугатмадьярорсаги фагаздашаги- комбинат и Эрдбкемиа Эрдегаздашаги Ведьи еш ипари Валлалат (HU) (72) Тибор Алпар, Янош Дьервари, Ласло

Тер, Ева Булицка, Имре Марковитш, Каталин Ришак и Антал Шнитта (HU) (53) 678.652(088,8) (56) Патент США М 3905847, кл. 156-62,2, опублик. 1975. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО

ДЛЯ СКЛЕИВАНИЯ СОДЕРЖАЩИХ ЦЕЛЛЮЛОЗУ ВЕЩЕСТВ И ТЕКСТИЛЯ (57) Изобретение относится к способу получения связующего на основе карбамидо-формальдегидных смол, которое само по себе или вместе с другими известными связующими пригодно для склеивания содержащих целлюлозу веществ и текстиля.

Изобретение позволяет улучшить технологические свойства связующего эа счет осуществления способа конденсацией на первой стадии мочевины и формальдегида в молярном соотношении 1:(1,06-1,95) в щелочной среде с рН 8,2-9,2, на второй стадии добавлением к предконденсату 0,18-1,1-. кратного эквивалентному количества в расчете на мочевину соли щелочного или щелочноземельного металла и проведением конденсации до достижения вязкости 16 с.

На третьей стадии используют в качестве борсодержащего соединения вещество, выбранное из группы: трехокись бора, барная кислота, борат щелочного металла, полиборат щелочного металла, в количестве 0,1—

1,5 на сухое вещество смолы с последующим введением вещества, регулирующего пространственную сшивку, выбранного из группы: глицеринмонофосфат, 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, инозин-5-трифосфат, аргининфосфат, креатинфосфат, аденозинфосфат, глюкозо- или фруктозо-6фосфат или и-толуол или бензолсульфонилхлорамид натрия в количестве.0,103 — 2,687;, в качестве солей вторичного или третичного амина используют соединение. выбранное иэ группы: триалкиламин, триалкилендиамин, триалканоламин, триалканолдиамин, диалканоламин или замещенный алкильной группой с С1-С4 морфолин, в количестве

0,33 — 9,97, в качестве катализатора пространственной сшивки используют вещество, выбранное из группы: хлорид аммония, сульфаминовая кислота, аммониевая соль сульфаминовой кислоты, в количестве 0,34,0 с последующим введением вещества, повышающего вязкость, выбранного иэ группы: казеиновые соли, водорастворимые целлюлозные соли, предгидролизованный крахмал, декстрин, бентонит, жидкое стекло, двуокись кремния, ржаная мука или их смеси, в количестве 0,4-1,6 g, 1 табл.

1690545

Изобретение относится к способу получения обладающего улучшенными свойствами связующего на основе карбамидоформальдегидных смол, которое само по себе или вместе с другими известными связующими пригодно для склеивания содержащих целлюлозу веществ и текстиля, Цель изобретения — улучшение технологических свойств связующего.

Пример 1. В с.набженный мешалкой реактор наливают 400 г воды и нагревают ее да 35 С. В воде растворяют 725 г мочевины.

К расвтору мочевины при.интенсивном перемешивании добавляют 1269 г 40 .-ного раствора формальдегида (1,4 моль на 1 моль мочевины), рН в котором установлено 8,5—

9,2 с помощью 20 -ного раствора гидроокиси натрия. Смесь нагревают до 45-50 С и выдерживают при этой температуре 2 ч.

Величина вязкости, измеренная в стакане

Форда при 20 С, составляет 12 — 13 с, Затем добавляют еще 850 r воды, 775 r тонкого порошка МаС! (1,097 моль на 1 моль мочевины) и 25 г высокодисперсного йагЯзОь (1,01 моль на 1 моль мочевины), Смесь перемешивают в течение 1 ч. После охлаждения до 30 С добавляют 36 r тригидрата трехокиси бора (0,9 ) и 4,1 r и-толуолсульфонхлорамида натрия (0,103 ), а также

17,0 г (0,41 ) гидрохлорида триэтилендиамина. Значение рН сразу устанавливается

7,3 — 7,5. Смесь перемешивается до тех пор, пока вся не растворится. Затем смесь перемешивают со 159,7 r натрийкарбоксиметилцеллюлозы (0,39 в виде 10$-ного раствора), рН устанавливается 7,3 — 7,5 и смесь накачивается в емкость для хранения.

Смола используется в качестве клеящей смолы при изготовлении прессованных волокнистых плит.

Пример 2. В снабженном мешалкой реакторе нагревают 790 г воды до 350С и в воде растворяют 940 г мочевины. Постепенно к раствору мочевины добавляют 1587 r

37 -ного раствора фар мал ьде гида (1,25 моль на 1 моль мочевины), в котором с помощью 20 -ного раствора гидроокиси натрия установлено рН 8,5 — 9,2. Смесь выдерживают 2 ч при 45--50 С (вязкость, измеренная по методике, указанной в примере

1, составляет 12„5 с), затем смешивают с

940 г (0,8 моль на 1 моль мочевины) хлорида калия и 717 г воды и перемешивают 1 ч, К полученному соединению-включению добавляют 46,5 г (0,82ф>) борной кислоты, 13,9 г (0,28 ) аденозинтрифосфата и 20 г (0,40 ) морфолингидрохлорида . рН 7-7,5 устанавливают с помощью 25 -ного раствора гидроокиси натрия. Затем к смеси добавляют-168 r 20 -ного водного раствора

55 казеината аммония (0,95 ). После смешения с 107; мочевиноформальдегидной смолы продукт используют для склеивания фанерных плит, Пример 3, Осуществляют аналогично примеру 2, однако вместо хлорида калия используют 628,7 г бромида калия (0,34 моль на 1 моль мочевины) и вместо аденозинтрифосфата используют 8,1 г (0,167;) аргининфосфата. Для увеличения вязкости смолы вместо казеината аммония добавляют 80 г

50ф -ного раствора крахмала (0,8 ). Связующее используется индивидуально или в смеси с 20ф фенолформальдегидной смолы для изготовления прессованных волокнистых плит.

Пример 4. В снабженном мешалкой автоклаве при 45 — 50 С и рН 7,5 — 8 из 790 г воды, 940 г мочевины и 1587 r 37 -ного формальдегида (1,25 моль на 1 моль мочевины) готовят мочевино-метилольный предконденсат. Смесь смешивают с 472 г КС! (0,64 моль на 1 моль мочевины) и 717 г воды и перемешивают непрерывно в течение 1 ч при 20 — 25 С (вязкость, измеренная аналогично примеру 1, составляет 12 с). Затем к реакционной смеси добавляют 46,5 г (0,96 ) В20з ЗН20, а также 13,97 г (0.29 ) бензол-4-сульфонилхлорамида натрия и

14 г (0,3 ) триэтиламиногидрохлорида и с помощью 25ф,-ного раствора гидроокиси натрия устанавливают рН 7-7,5, После того. как все растворится, к смеси добавляют

48 r(0,997) ржаной муки, Смесь перемешивают до полной гомогенности, Полученное связующее само по себе или в смеси с 107, мочевиноформальдегидной смолы используется для склеивания древесных стружек.

П ример 5. В реактореиз380г мочевины, 552,87 г 36,5 -ного формальдегида (1,060 моль на 1 моль мочевины) и 350 г воды при 45-50 С и двухчасовом перемешивании готовят предконденсат, После добавки 381,76 г (1,02 моль на 1 моль мочевины) хлорида натрия смесь перемешивают еще 1 ч при 25 — 300С (вязкость 16 с).

Затем добавляют 10,2 г (0,60 ) НзВОз, 7,3 г (0,43 ) инозин-5-трифосфата и 5,7 г (0,33 ) метилфорфолингидрохлорида и содержимое автоклава перемешивают до тех пор, пока все не растворится. Массу смешивают с 85 г 7) -ного раствора натрийкарбоксиметилцеллюлоэы (О;4 ) и устанавливают рН 7-7,3. Полученное связующее может применяться для склеивания при нагревании фанерных плит.

П р и и е р 6. К полученному согласно примеру 4 предконденаату (1,25 моль мочевины) добавляют 320 r смеси СаС!р (0,18 моль на 1 моль мочевины). Содержимое ре1690545 актора перемешивают в течение 1 ч, (вяэ- перемешивают в течение 1 ч. После этого к кость14с),затем смешиваютс54,5r(15$) смеси добавляют 18,4 г борной кислоты

ЙазВОз, 10,5 r (0,29 ) креатинфосфата и 15 (0,40 ), 39,1 г и-толуолхлорсульфонэмидэ

r (0,407) триэтилендиамингидрохлорида и натрия (0,83 ) и 391,1 r триэтилендиаминаперемешивают до тех пор, пока все не рас- 5 гидрохлорида (8,32 ). Значение рН реакцитворится. Иэ предварительно гидролизо- онной смеси устанавливается в пределах ванного крахмала и декстрина в соот- 7,0 — 7,5. После тщательного перемешивания ношении 1:1 готовят 60 -ный раствор, и 40 г добавляют 350 г карбоксиметилцеллюлоэы (0,065 )егодобавляютксмеси, Послетща- (0,37 ) в виде 7 -ного водного раствора, тельного гомогенизирования устанавлива- 10 после чего еще раз тщательно перемешивают рН 7,5, Полученное связующее ют.Послеустановлениязначения рН7,0-7,3 смешивается с40 меламинформальдегид- смесь поступает в емкость. в которой нэхоной смолы и используется..для склеивания дится связующее вещество. древесных волокон, Пример 16. В снабженном мешалкой

Пример 10. В реактор заливают 766,0 15 автоклаве предварительно нагревают 790 гг воды и нагревают ее до 40 С. Затем добав- воды до 30 С и затем добавляют 940 r мочеляют 454,0 г мочевины, которую расстворя- вины. K полученному раствору добавляют ют при постоянном помешивании, после 2477,0и37 -ногоформальдегида(1,95 моль чего 796 г 35,0 -ного формальдегида на1мольмочевины),рНкоторогопредвари(1,21 моль нэ 1 моль мочевины) нейтрализу- 20 тельно установлено 8,8 — 9,1 с помощью 25 ют 25ь-ной NaOH до значения рН 8,2 и ного раствора гидроксида натрия. добавляют в раствор мочевины. Температу- Реакционную смесь перемешивают 2 ч при ру повышают до 45-47 С и через 1 ч. нагре- 50 С. Затем к реакционной смеси добавлявания добавляют 280 г NaCI (0,63 моль на 1 ют 940 r хлорида калия (0,80 моль на 1 моль моль мочевины). Затем температуру повы- 25 мочевины) и 317 r воды и перемешивают в о шают до 50 — 52 С и поддерживают ее в тече- течение 1 ч. Степень вязкости при этом соние 1,5 ч (вязкость составляет 16 с), ставляет 12-13 с, измеренная с помощью

К проекционной смеси добавляют 15 г стакана Ford при 20 С. Затем к реакционМа В40т (0,61 ), 45 г толуолхлорсульфона- ной смеси добавляют 5,5 г (0,01 ) борной мида натрия (1,85 ) и 162 г (7,05 ) гидро- 30 кислоты, 146,7 г (2,68 ) и-толуолхлорсульхлорида диэтаноламина и значение рН фонамид натрия и 545 r тризтилендиаминустанавливают между 7,1 и 7,3. гидрохлорида(9,97 ), рН реакционной смеРеэкционную смесь помешивают до си устанавливают7,0 — 7,5. После тщательнорастворения всехкомпонентов. Послеэтого го перемешивания добавляют 450 r добавляют еще 36,3 (1,67;) порошковой ме- 35 натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в тилцеллюлозы и помешивают до ее раство- виде 7 -ного водного раствора (0,50 ) нарения.Послеэтогосмесьпоступаетврезер- триевой соли карбоксиметилцеллюлозы и вуар с харняющимся в ней связующим. снова после этого тщательно перемешиваПолученное таким образом связующее ют. После установления рН 7,0 — 7 3 смесь можно (в смеси с фенолформальдегидной 40 помещают в емкость, где клей хранится, смолой в соотношении 40/60) использовать Результаты опытов приведены в таблидля производства изготавливаемых из дре- . це. весных опилок продуктов. Формула изобретения

Пример 15. В снабженном смесите- Способ получения связующего для склелем автоклаве производится предваритель- 45 ивания содержащих целлюлозу веществ и ный нагрев 790 г воды до 30ОС, а затем текстиля конденсацией при нагревании модобавляют 940 г мочевины. чевины и формальдегида в три стадии в приК полученному раствору добавляются сутствии солей щелочных или щелочно1714,86 г 37 -ного формальдегида земельных металлов на второй и на третьей (1,35 моль на 1 моль мочевины), значение 50 стадии в присутствии борсодержащего соерН которого 25 -ной натриевой щелочью динения, соли вторичного или третичного предварительно установлено в пределах амина и катализатора пространственной

8,8-9,1. Эта смесь реагирующих веществ сшивки, отличающийся тем, что, с перемешивается в течение 2 ч при 50ОС. целью улучшения технологических свойств

Затем к смеси добавляют 940 г хлорида ка- 55 связующего, по первой стадии конденсирулия (0,8 моль на 1 моль мочевины) и 317 r ют мочевину и формальдегид в малярном воды и перемешивают в течение 1 ч. После соотношении 1:1,06-1,95 в щелочной среде этого к смеси добавляют 18 4 r борной кис- с рН 8,2-9,2, на второй стадии к предконлоты (0,40%), 39,1 г и-толуолхлорсульфона- денаату добавляют 0,18 — 1,1-кратное зквимида натрия (0.83 ) и 317 г воды и валентному количеству в расчете на

1690545

Составитель E.Ãèíçáóðã

Техред М.Моргентал Корректор М.Максимишинец

Редактор Н.Яцола

Заказ 3829 . Тираж Подписнре

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/б

Проиэводственна-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина, 101 мочевиму соль щелочного или щелочноэемельнюго металла и конденсацию проводят до достижения вязкости 16 с, на третьей стадию в качестве борсодержащего соединения используют вещество, выбранное из группы, включающей трехокись бора, борную кислоту, борат щелочного металла, полиборат щел©чного металла в количестве

0,1-1,5$ на сухое вещество смолы, с последующим введением вещества, регулирующего пространственную сшивку, выбранного из группы, включающей глицеринмонофосфат, 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, инозин-б-трифосфат, аргинин-фосфат, креатинфосфат, аденозинтрифосфат, глюкозо- или фруктозо-6-фосфат или fl-толуол- или бензолсульфон ил-хлорамид натрия в количестве 0,103-2,68, в качестве солей вторичного или третичного амина используют соединение, выбранное иэ группы, включающей триалкиламин, триалкилендиамин, триалканоламин, триалканолдиамин, диалканоламин или замещенный алкильной

5 группой с С>-С морфолин в количестве

0,33-9,97, в качестве катализатора пространственной сшивки используют вещество, выбранное из группы, включающей хлорид аммония, сульфаминовую кислоту, 10 аммониевую соль сульфаминовой кислоты в количестве 0,3-4.0, затем вводят вещество, повышающее вязкость, выбранное иэ группы, включающей казеиновые соли, водорастворимые целлюлоэные соли, предгид15 ролизованный крахмал, декстрин, бентонит, жидкое стекло, двуокись кремния, ржаную муку или их смеси в количестве

0,4-1,6 .