Патент ссср 170680

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l70680

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.IV.1964 (№ 892612/23-5) Кл. 39с, 25 с присоединением заявки №

МПК С 081

5 ДК 678.02: 66.095 2 .

746.8

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 23.%.1965. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 20.V.1965

Автор изобретения

Ш. Г. Вестерман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

Подписная epynna № 160

Известен способ получения азотсодержащих полимеров полимеризацией гетероциклических соединений (например, этиленимипа) в присутствии катализаторов цепной полимеризации.

Предлагаемый способ предусматривает получение азотсодержащих полимеров путем полимеризации гетероциклического соединения — триэтилентиофосфор амида, а также путем сополимеризации его с винильными мономерами. Это позволяет получать полимерные материалы, содержащие в своем составе кроме азота серу и фосфор и обладающие повышенной теплостойкостью и химической стойкостью.

Процесс полимеризации и сополимеризации триэтилентиофосфорамида можно проводить в расплаве, растворе или суспензии в присутствии соединений металлов переменной валентности,в качестве катализаторов, а также в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (например, перекиси бензоила) .

Количество катализатора — 0,003 — 0,10% (от веса мономера) . Полимеризацию триэтнлентиофосфорамида можно проводить на одной из промежуточных стадий получения мономера, не выделяя его в кристаллическом виде из раствора эфира или бензола.

Пример 1. Получение блочного полимер а триэтил ентиофосфорам и д а («т и ф о л е н а»).

К 2 г триэтилентиофосфорамида добавляют

0,6 — 0,8 мг мелкодисперсного медного порошка или 1 — 2 мг окиси железа и нагревают в термостате при температуре 80 С в течение

5 8 час.

Получают тифолен в виде твердой прозрачной массы, приобретающей пластичность прн

250 — 300 С. Теплостойкость блочного тифолена по Мартенсу 230 С и выше. Удельная ударная вязкость, 23 — 35 кгс см/см2, Тифолен обладает светопроницаемостью, п1ониженной горючестью и высокой химической стойкостью к действию кислот, щелочи и органических растворителей, 15 Пример 2. 2 г триэтилентиофосфорамида растворяют в 60 — 80 мл горячей воды, прибавляют 3 — 4 мл 0,002 М раствора сернокислой меди и нагревают смесь на кипящей водяной бане.

20 Через короткий промежуток времени из раствора осаждается полимер серого цвета в количестве 85 — 90% OT взятого мономера.

Полимер частично растворяется в циклогексаноне.

25 П р и м ер 3. К раствору 0,1М триэтилентиофосфорамида в 500 мл бензола добавляют

0,4 — 0,6 г перекиси бензоила и нагревают при температуре 90 С вв ттееччеенниие е 11,5 — 2 час.

Большая часть мономера превращается в

30 полимер, бензол отгоняют, осадок полимера подвергают термообработке; при температуре

170680

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Редактор Э. Н. Шибаева Техред А. А. Камышникова

Корректор Л. E. Марисич

Зак. 969i8 Тираж 850 Формат бум. 60X90i/s Объем О,!3 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

100 С в течение 1 — 1,5 час получают тестообразный полимер, который при дальнейшем нагревании при температуре 120 — 130 С в течение 1 час превращается в стеклообразный продукт.

Пример 4, В пробирку со шлифом вводят 3 г стирала, очищенного от ингибитора, 1 г триэтилентиофосфорамида и 1,2 мл 5 /оного эфирного раствора перекиси бензоила.

Пробирку погружают в горячую .воду, затем снабжают обратным холодильником и ставят на 8 час в кипящую водяную баню. Получают сополимер в виде тягучей массы.

Для получения блочного продукта пробирку нагревают при температуре 150 — 160 С в течение 2 час, Пример 5, В укороченную стеклянную пробирку вводят 2 мг дисперсного медного порошка и 3 г рриэтилентиофосфорамида, нагревают при температуре 70 — 75 С до расплавления мономера, добавляют 1 г метилметакрилата, встряхивая содержимое пробирки, и нагревают при температуре 70 — 75 С в течение 8 час. Получают сополимер триэтилентиофосфорамида с метилметакрилатом в виде бесцветного, прозрачного, теплостойкого продукта.

1. Способ получения азотсодержащих полимеров путем полимеризации гетероцикличсского соединения в присутствии катализаторов цепной полимеризации, отличающийся тем, что, с целью получения полимерных материалов с повышенной теплостойкостью, в

15 качестве гетероциклического соединения применяют триэтилентиофосфорамид.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, .в полимеризующуюся систе20 му добавляют винильный мономер.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.