Патент ссср 171556

 

Союз Советских оцизд„ óическиу ыспубпик

Зависимо" от авт. свидетельства №

Заявлепо 15,Х.1963 (№ 861358/23-4) Кл. 39с, 16 с присоединением заявки ¹

Гоеударствеиный ьомнт8т по дбпам изббРэтзний и открытий С С?

Приоритет

МПК С 08д

УДК 678.673.002.2(088.8) Опубликовано 11Х.1965. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 18.VI.1965

Авторы изобретения

М. С. Акутин, Л. А. Родивилова, Р, Д. Жилина и Д. Исраилов

Государственный научно-исследовательский институт пластических масс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ НЕГОРЮЧИХ

СМЕШАННЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ

Подписная группа № 1бО

Известен способ получения термостойких негорючих смешанных полиарилатов межфазной поликонденсацией бисфенола с дихлорангидридами дикарбоновых кислот (терефталевой, изофталевой) и фосфиновых кислот (метилфосфиновой, фенилфосфиновой) .

С целью повышения полимеризационной активности полиарилатов и расширения их ассортимента предлагается в качестве дихлорангидрида фосфиновой кислоты применять дихлорангидрид винилфосфиновой кислоты. Наличие двойных связей в указанном дихлорангидриде позволяет отверждать его с помощью сшивающих агентов (дивинилбензола, винилпиридина и др.) обычным способом отверждения полиэфиров. Отвержденные полимерные материалы не плавятся до температуры 400—

500 С, не горят и не растворяются в органических растворителях. Они могут найти применение для изготовления стеклопластиков, клея.

Пример 1. К 200 мл водно-щелочного раствора 2,2 -диокси;4,4 -дифенилпропана, содержащего 4,54 г 2,2 -диокси-4,4 -дифенилпропана и 2,42 г КОН, приливают 3,24 г дихлорангидрида терефталевой кислоты и 0,58 г дихлорангидрида винилфосфиновой кислоты, растворенных в абсолютированном п-ксилоле.

Реакцию проводят при интенсивном перемешивании и температуре 20 — 25 С в течение

15 мин, после чего реакционную смесь,выдерживают при перемешивании 60мин, поддерживая температуру 20 — 25 С. По окончании реакции образовавшийся полимер в виде мелкодисперсного порошка белого цвета отделяют

5 фильтрованием, затем промывают на фильтре холодной водой до отрицательной реакции на присутствие ионов хлора (проба с AgNO ).

Далее полимер сушат до постоянного веса.

Выход полимера 75 — 80%; удельная вяз10 кость 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане

0,25 — 0,3; температура размягчения 250 С.

Полимер после отверждения не плавится и не растворяется в органических растворителяхх.

15 Пример 2. К 200 г водно-щелочного раствора 2,2 -диокси-4,4 -дифенилпропана, содержащего 4,48 г 2,2 -диокси-4,4 -дифенилпропана и 2,42 г КОН, приливают 3,8 г дихлорангидрида терефталевой кислоты и 0,15 г дихлоран20 гидрида винилфосфиновой кислоты, растворенных в абсолютированном и-ксилоле. Реакцию проводят по режиму, описанному в примере 1.

Выход полимера 90%; удельная вязкость

25 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане 0,54; температура размягчения до отверждения 310 С.

Отвержденный полимер частично разлагается при температуре 400 †5 С, не горит.

Пример 3. К 200 мл водно-щелочного

30 раствора 2,2 -диокси-4,4 -дифенилпропана, со171556

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. 1(амышникова Корректор Т. В. Муллина

Заказ 1233/11. Тираж 875 Формат бум, 60 90 /„0,13 изд. л. Цена 5 коп.

111-1ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытия СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. (.апунова, 2 держащего 4,55 г 2,2 -диокси4,4 -дифенилпропана и 2,46 г КОН, приливают 3,65 г.дихлорангидрида терефталевой кислоты и 0,29 г дихлорфосфиновой кислоты, растворенных в абсолютированном п-ксилоле, Реакцию проводят по режиму, описанному в примере 1.

Выход полимера 85,9%; удельная вязкость

0,5о в-ного раствора в тетрахлорэтане 0,320; температура размягчения до отверждения

270 С. Полимер после отверждения не плавится и не растворяется в органических растворителях.

Пример 4. К 200 лл водно-щелочного раствора 2,2 -диокси-4,4 -дифенилпропана, содержащего 4,56 г 2,2 -диокси-4,4 -дифенилпропана и 2,46 г КОН, приливают 2,03 г дихлорангидрида терефталевой кислоты и 1,45 г дихлорангидрида винилфосфиновой кислоты, растворенных в аосолютированном !г-ксилоле.

Реакциго проводят по режиму, описанному в примере 1.

Выход полимера 23%; удельная вязкость

0,5% -ного раствора в тетрахлорэтане 0,20;

5 температура размягчения до отверждения

220 С. Полимер после отверждения не плавится и не растворяется в органических раствсрителях.

Предмет изобретения

Способ получения термостойких негорючих смешанных полиарилатов межфазной поликонденсацией бисфенола с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот и фосфи15 новых кислот от,гичающийся тем, что, с целью повышения полимеризационной активности полимеров данного типа и расширения их ассортимента, в качестве дихлорангидрида фосфи новой кислоты применяют дихлорангидрид

20 винилфосфиновой кислоты.