А. б. аловитдинов^

 

Союз Советскими

С о ци алистическиз

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства № !

Заявлено 08 1/.1964 (№ 897362/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №

МПК С 0811

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 06Х!1!.1965, Бюллетень ¹ 16 УДК 678.746.87(088.8)

Дата опубликования описания 29.IX.1965

Авторы изобретения Г. С. Колесников, А. С. Тевлина, С. П. Новикова, А. Б.

Б. Б. Левин и Г. И. Трунина

Московский ордена Ленина химико-технологический и мени Д. И. Менделеев а

Аловитдинов

Г:. =".Ойс11А%

" 1-HTh6 - +

Т ".".".ЧЕХИИ

Заявитель институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-а-ФЕНИЛВИНИЛФОСФИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Подписная григгпа М 1бО

Настоящее изобретение описывает способ получения поли-а-фепилвиннлфосфиновой кислоты полимеризацией а-фенилвинилфосфиновой кислоты в водном растворе при нагревании в присутствии окислительно-восстановигельных инициаторов, в качестве которых наиболее предпочтительны системы: соль четырехвалентного церия (например церийаммонийнитрат) — поливиниловый спирт или азотная — щавелевая (лнбо муравьиная) кислоты.

Пример 1. 0,87 г а-фснилвинилфосфиноhoA кислоты растворяют и добавляют 1 г

56%-ной азотной и 0,104 г 100%-ной щевелевой кислот. Реакцшо проводят з запаянной ампуле при 70 С в течение 3 час. Полимерная а-фенилвинилфосфиновая кислота выпадает в виде маслянистого осадка коричневого цвета, растворимого в ацетоне, метиловом спирте, диметилформамиде, метплэтилкетопе, диоксзне.

После переосаждения из ацетона характеристическая вязкость — 0,02. Кислотное число составляет 5,6 тггэкв/г, Содержание фосфора — 5%.

Пример 2. К водному раствору 0,87 г а-фенилвинилфосфиновой кислоты концентрацией 12% добавляют 1 г 56%-ной азотной и

0,08 г 100%-ной муравьиной кислот. Реакцию проводят в запаянной ампуле при 70 С в течение 3 час. B результате реакции образуется гомополимер, представляющий собой маслянистый осадок коричневого цвета.

При переосаждении из ацетона получается хлопьевидный осадок светло-желтого цвета, который при сушке в вакууме при 30 — 40 С приобретает коричневую окраску. Кислотное число полученного гомополимера составляет

300 мг/г, или 5,5 тггэкв/г, содержание фосфора — 5%. Характеристическая вязкость—

0,02.

Пример 3. 50 мл 5% -ного водного раствора а-фенилвинилфосфиновой кислоты и окислительно-восстановительную систему, состоящую из 0,056 г эквив. ионов четырехвалентного церия (например церийаммонийнитрат) и 2 л|л 5%-ного вод гого раствора поливинилового спирта, термостатируют раздельно при — 1 С 30 кггн. Затем оба раствора сливают в один сосуд, энергично встряхивают и, закрь в, оставляют его при — 1 С на 3 «ас.

Выход полимерной а-фенплвинилфосфпновой кислоты — 38%. Содержание фосфора —.

)6 5о,, (по теор б 8о/о).

25 Предмет изобретения

Способ получения поли-а-фенилвинилфосфиновой кислоты, отличаюгиийся. тем, что а-фенилвицилфосфиновую кислоту полимеризуют г водном растворе при нагревании в присуг30 ствии окислительно-восстановительных инпцпаторо в, например системы: соль четырехгалентпого церия — пслнвиниловый спирт,