Способ получения стирола
Изобретение касается ненасыщенных углеводородов, в частности получения стирола, используемого в производстве окиси пропилена в нефтехимии. Цель - повышение чистоты целевого продукта» Процесс ведут реакцией, дегидратации метилфенилкарбинольной фракции в присутствии катализатора с последующим охлаждением и водно-ще- - лочной отмывкой контактного газа в присутствии соединения молибдена, взятого в количестве 0,1-20 мас.^ по отношению к карбонату щелочного металла в'расчете на металл, лучше при рН 7,5-10,5. Эти условия позволяют снизить содержание гексеналя в масляном слое в 3-40 раз и органических кислот в 1,5-1,67 раза без снижения содержания основных компонентов в масляном слое. 1 з.п.ф-лы, 2 табл.ё(Л
„„SU„„1708808 А 1 сОюз сОветсних социмистичесник иаъълин,1)5 С 07 С 15/46
Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Н
С)
СО
О
CO тного газа образуется 2-метил-пент-2- ан-1-аль (гексеналь), кипящий при
138-145 С и трудно отделяемый от сти-. рола. Кроме того, полная нейтрализация органических кислот достигается практически лишь при рН 12-13, но при зтом увеличивается количество гексеналя. Другие карбонильные соединения легко отделяются на стадии водно-щелоч-,фЬ ной отмывки. йв
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения стирола дегидратацией метилфенилка рбинола с использованием отмывки контактного газа раствором NazCOg с рН 8-9. госьдАРственный номиткт по изовРитвниям и отнгытиям пРИ Гннт сссР
1 (21) 4801501/04 (22) 08.01.90 (46) 30.01 92 Бюл. И 4 (71) Нижнекаменское производственное объединение "Нижнекаменскнефтехим" (72) А.А.Петухов, М.Ф.Закирова, P. P. Гиззатуллин, В.А. Белокуров, И.М.Васильев, Г.Н.Мельников и А.И.Мышкин (53) 547-538.141(088.8) (56) Объект T-3136/2. Технический проект. Комплекс нефтехимических производств. Опытно-промышленное производство совместного получения окиси пропилена и стирола. Воронеж, 1978.
Авторское свидетельство СССР
> 1299085, кл. С 07 С 15/46, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА (57) Изобретение касается ненасыщенИзобретение относится к способам получения стирола дегидратацией метилфенилкарбинола и может быть использовано в совместном производстве оки" си пропилена и стирола гидроперекис- ным методом.
Известен способ получения стирала дегидратацией метилфенилкарбинола в последующей отмывкой стирольной фракции водощелочным раствором МаОН для нейтрализации органических кислот.
Однако стирол, который получают после щелочной отмывки 1аОН, не соответствует требованиям ГОСТа по содержанию карбонильных соединений, так как на стадии щелочно" отмывки контак2 ных углеводородов, в частности получения стирола, используемого в производстве окиси пропилена в нефтехимии. Цель — повышение чистоты целевого продукта. Процесс ведут реакцией . дегидратации метилфенилкарбинольной фракции в присутствии катализатора с последующим охлаждением и водно-щелочной отмывкой контактного газа в присутствии соединения молибдена, взятого в количестве О, 1-20 мас.Ф по отношению к карбонату щелочного металла
e расчете на металл, лучше при рН
7,5-10,5. Эти условия позволяют снизить содержание гексеналя в масляном слое в 3-40 раз и органических кислот в 1 5-1,67 раза без снижения содержания ocHQBHHx компонентов в масляном слое. 1 з.п.ф-лы, 2 табл.
",708
Использование Ма СО позволяет точнее поддерживать рН раствора на отмывке и уменьшить образование гексеналя от 0,1 до 0,001 мас,4.
Однако использование в качестве нейтрализующего агента Na>CO> не позволяет полностью нейтрализовать органические кислоты в масляном слое контактного газа и полностью очистить от гексеналя.
Цель изобретения - повышение чистоты целевого продукта.
Указанная цель достигается тем, что согласно предлагаемому способу получения стирола каталитической дегидратациай метилфенилкарбинольной
) фракции ю присутствии водяного пара отмывку контактного газа водным раствором карбоната щелочного металла осуществляют в присутствии соединения молибдена в количестве 0,120 мас. ь по отношению к карбонату щелочного металла в расчете на металл. Предпочтительно водно-щелочную отмывку проводить при рН 7,5-10,5.
При содержании молибдата натрия или калия менее 0,1 мас.4 увеличивается выход гексеналя. Увеличение содержания молибдата более 204 нецелесообразно, так как эффективность способа существенно не изменяется, а потери молибдена увеличиваются.
При значениях рН ниже 7,5 увеличивается остаточное содержание кислот в стиролсодержащей фракции. Верхний предел рН объясняется тем, что растворы карбоната натрия не позволяют достигать значений рН выше 10,5.
Эффективность предлагаемого способа объясняется тем, что в присутствии молибден-ионов ингибируются реакции альдольной конденсации с образованием гексеналя и щелочного гидролиза сложных эфиров, приводящие к образованию дополнительных количеств карбоновых кислот.
Пример 1 (известный способ}.
Опыт ведут на стендовой установке непрерывного действия, включающий реактор, скруббер для водно-щелочной отмывки и нейтрализации, воздушные конденсаторы и отстойник. Реактор заполняют окисью алюминия марки А (по 50 r). В качестве сырья используют фракцию, содержащую 75 мас.ь метилфенилкарбинола и 24,9 мас.Ж ацетофенона. Дегидратацию ведут при
808 скорости подачи сырья и воды 44 мл/ч, температура 300 С.
R скруббер подают водный раствор
Na
Пример 2-6. Опыты ведут в условиях примера 1 с той лишь разницей, что в скруббер подают водный раствор
Na СО с разным содержанием соединений молибдена, выдерживая при этом рН равным 8,5.
Результаты опытов представлены в табл.1.
Пример ы 7-10. Опыты ведут в условиях примера 1 с той лишь разницей, что в скруббер подают водный раствор Na Результаты опытов" представлены в табл,1. Пример 11. Опыт проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что в скруббер подают К<СО с со35 держанием молибдата натрия 1 в расчете на металл. Результаты опыта представлены в табл. 1. П р и и е р 12. Опыт проводят в условиях примера 1 с той лишь раэ40 ницей, что в скруббер подают Na COg с содержанием молибдата калия 14 в расчете на металл. Результаты опыта представлены в табл.1. Пример 13. Опыт проводят в условиях примера, с той лишь разницей, что в скруббер подаю-г К СО с содержанием молцбдата калия Д в расчете на металл. Результаты опыта представлены в табл. 1. П р и и е р 14. Опыт проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что в скруббер подают К СО без соединений молибдена. Результаты 55 опыта представлены в табл,1. Пример 15. Опыт проводят в условиях примера 1 с той .пишь разни5 )708808 6 Таблица! Гексеналь Органи- Стирол Ацетоиеские фа ион кислоты 11ело иной агент рН водной фа зы Нетнтг фенилка рбннол Нолнбдат натрия Na СО o,o0ã5 Na C0> .0,002 Иа Сот О,ааа8 Naäñî . 0,0005 Нв СО 0,0005 NaаСО 0,0005 »аСО o,ооо7 Ма СО 0,0006 N*,СО, 0,001 На СО o,ooã KаСОт 0,0005 Нолибдат калия Ма Саа 0,0004 K Сов 0,0004 K СОа . 0,0025 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5, 8,5 7,5 В,г 9,3 10,5 8,5 8,24 8,31 8,33 8,35 8,31 В,г1 32,68 32,9 33,51 34,3 35,1 35,6 57 ° 98 57,81 58,78 59,64 59,44 58,74 О,OO2. o,оог 0,0013 0,0013 0 0013 о,оо13 0,0015 о,ао15 О, 0015 0,0015 0 0012 2 4 6 8 О ° 02 0 05 1,а I 1 1 о,0013 о,оо1г о,оо18 8,5 8,5 8,5 13 14 цей, что в скруббер подают Na Результаты опыта представлены в табл.2. Пример 16. Опыт проводят в условиях примера 1 с той лишь .разницей, что в скруббер подают НагС09 с содержанием парамолибдата аммония (NH<)+ No>O< 4Н 0 - О, 1 мас.4 в расчете на металл, поддерживая при этом рН равным 8,5. Результаты опыта представлены в табл.2. Пример 17. Опыт проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что в скруббер подают Na Результаты опыта представлены в табл.2. Пример 18. Опыт проводят в условиях примера 1, рН водной фазы 10,5. По окончании опыта содержание в масляном слое, мас.6: гексанал 0,02; органические кислоты 0,003. ! Как видно из результатов опытов, представленных в табл. 1 и 2, введение в воДный раствор карбоната щелочного металла соединений молибдата позволяет снизить содержание гексеналя в масляном слое в 3-110 раз и органических кислот в 1,5- 1,67 раза и не приподит к уменьшению содержания основных компонентов масляного слоя, определяющих общую эффективность процесса в целом. Формула изобретения 1. Способ получения стирола каталитической дегидратацией метилфенилкарбиноильной фракции с последующим охлаждением и водно-щелочной отмывкой контактного газа с использова" 20 нием в качестве щелочного агента карбоната щелочного металла, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повиновения чистоты целевого продукта, водно-щелочную отмывку осуществляют 25 в присутствии соединения молибдена в количестве 0,)-20 мас.6 по отноше, нию к карбонату щелочного металла врасчете на металл. 2. Способ по и.1, о т л и ч а юшийся тем, что водно-щелочную отмывку проводят при рН 7,5-10,5. Содераание в иаслянон слое после отмывки, нас.г а блицами Пример Гексеналь i Органические кислоты 0,0014 Молибдат натрия Парамогибдат аммония 0,001) 0,0013 0,0005 Составитель Т. Раевская Техред A.Кравчку Корректор Н. Ревская Редактор Л.Веселовская Заказ 401 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 1!3035„ Москва, Ж-35, Рауыская наб., д. 4/5 Производственно-иэдательский комбинат Патент, г.ужгород, ул. Гагарина,101 Введенное соединение молибдена Молибденовый ангидрид Содержание в масляном слое после о тмыв ки р о мас. 4 0,0008 0,0006
