Способ получения высококремнеземного цеолита

 

Изобретение относится к способам получения высококремнеземного цеолита, применяемого в качестве адсорбента и катализатора в химической, нефтехимической и газовой промышленности, и позволяет повысить селективность цеолита в каталитических реакциях за счет обеспечения возможности получения его с диапазоном молярных соотношений SI02 : (10- 18) : 1. Смешивают источники SI02. АЬОз, Na20, аминсодержащее соединение, воду, вводят бензойную кислоту или Се-Св алкилбензойную кислоту, или смесь CicrCie алкилбензойных кислот, или алкилбензоат Na, или смесь алкилбензолсульфокислот, или смесь Cio-Cie алкилбензолсульфонатов Na в количестве 0,01-0,1 мас.% от массы смеси. Смешение осуществляют при молярном соотношении НаО : 5102(1,5-2-5): 1. Затем проводят гидротермальную кристаллизацию смеси при 160-180°С в течение 30-72 ч.

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 1721013 А1 (51 С 01 В 33/34

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4711276/26 (22) 28,03.89 (46) 23.03.92. Бюл. N. 11 (71) Научно-производственное объединение космических исследований (72) Д.С.Мехтиев, Л.В.Жмаева, Г.M.-А.Султанова и В,С.Мехтиев (53) 661.183.6 (088,8) (56) Патент США

N. 4108881, кл. С 07 F 5/06, 1978, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ BblCOKOKPEMНЕЗЕМНОГО ЦЕОЛИТА (57) Изобретение относится к способам получения высококремнеземного цеолита, применяемого в качсстве адсорбента и катализатора в химической, нефтехимической и газовой промышленности, и позволяИзобретение относится к получению алюмосиликатов с высоким молярным отношением двуокиси кремния к окиси алюминия, находящих применение в химической, нефтехимической, газовой и других отраслях промышленности и технике.

Наиболее близким по технической сущности.к предлагаемому является способ синтеза цеолита в процессе гидротермального контактирования в зчачительном избытке воды SI02 — A!203- и

Иа20-содержащих компонентов в присутствии алкилендиаминов (С4-C12) в качестве азоторганического соединения. Температура кристаллизации 50 — 250 С. Длительность процесса 3 ч — 180 дней. Молярное соотношение SI02: АЬОз получаемых образцов ет повысить селективность цеолита в каталитических реакциях за счет обеспечения возможности получения его с диапазоном молярных соотношений SI02: А120з = (10—

18): 1. Смешивают источники SI02. А!20з, На20, аминсодержащее соединение, воду, вводят бензойную кислоту или Св — Св алкилбензойную кислоту, или смесь С10 — С1в алкилбензойных кислот, или С4-Св алкилбензоат Na, или смесь C1o — С1в алкилбензолсульфокислот, или смесь С1о — С1Б алкилбензолсульфонатов Na в количестве

0,01 — 0,1 мас.7 от массы смеси. Смешение осуществляют при молярном соотношении

Н20: SI02(1,5 — 2-5): 1. Затем проводят гидротермальную кристаллизацию смеси при

160-180 С в течение 30 — 72 ч. цеолита изменяется в интервале 10 — 1000:1, преимущественно в интервале 20-200:1.

Однако этот способ требует большого избытка воды по отношению к SI02-содержащему компоненту (20 — 100;1) и связанных с этим значительных удельных энергозатрат на единицу массы получаемого цеолита,снижающих производительность процесса, и не позволяет достичь четкого регулирования процесса и воспроизводимо получать цеолит в достаточно узком интервале молярных соотношений SI02: AI20q. т.е. в интервале (10-18):1.

Все это, а также использование бифункциональных азоторганических соединений, получаемых методами препаративной органической химии, и обуславливает низкую технологическую эффективность про1721013 цесса получения высококремнеземного цеолита.

Целью изобретения является повышение селективности продукта в каталитических реакциях за счет обеспечения 5 возможности получения его с диапазоном

-молярных соотношений SION: AI203 = (10—

18);1, Поставленная цель достигается тем, что процесс получения высококремнеэемного 10 цеолита осуществляется в водной среде контактированием SION-, AlzOa- u NazO-содержащих соединений с бензиламином, используемым в качестве азоторганического соединения, пои соотношении Н О; SION = 15 (1,5-2.5): 1 в присутствии 0,01 — 0,1 мас. бензойной кислоты, или бензолсульфокислоты, или их смеси Cio — C16 алкилпроизводных кислот, или их натриевых солей при

160 †1 С в течение 30 — 72 ч при давлении 20

0,5-1,0 МПа.

По сравнению с прототипом, в котором кратность избытка воды Hz0/SION находится в интервале>(2,5 — 500): 1, в поедложенном способе этот интервал составляет 25 (1;5 — 2,5): 1. При этом выход целевых высококремнеземных цеолитов, полученных предлагаемым способом, по сравнению с прототипом (теоретически, с учетом кратности Н20/SION и SIGz/А!20з), как минимум, на 30

5-500 / выше. Производительность (т.е. выход на 1 л автоклава) по цеолиту составляет

56 — 73 г/л. В прототипе же фактический выход(согласно рецептуре) значительно ниже, средний же составляет -1 — 5 г/л автоклава, 35

8 рецептуре фракционной смеси для получения высококремнеземного цеолита предлагаемым способом гидротермального синтеза используется первичный ароматический амин, а именно бензиламин (Q -ами- 40 нотолуол) МРТУ 6.09-5361-68. Последний, включая лишь одну аминогруппу, является. значительно более доступным, по сравнению с четвертичными алкиламмониевыми и бифункциональными азотсодержащими со- 45 единения, широко используемыми в гидротермальном си н те з е высококремнеэемного цеолита, и обладает при этом и лучшей растворимостью в водных растворах, S0

Используемые продукты:

Серная кислота (концентрированная) (4)

ГОСТ 4204-66

Изопропилбензойная кислота (tnn = 116 С, кислотное число 390) 55

Вторичная октилбензойная кислота (по = I,4926,04 = 0,8759, кислотное число = 240, скип = 152 170) е цил-гексауецилбензойная кислота (пп = 1,5121, d4 = 0,9682, кислотное число = 290).

Сз, Сз и С1о — Сы — алкилбенэоаты натрия получают из соответствующих кислот обработкой их 5 -н ы м водн ым ра ство ром

NaOH, 8 процессе взаимодействия бензойной кислоты или бензолсульфокислоты или их алкилэамещенных производных, или их соответствующей натрйевой соли с катионами натрия натрийсодержащего исходного компонента смеси, либо со всей смесью образуются соответствующие бензоаты или бензосульфонаты натрия, улучшающие контактирование, гомогенизацию применяемых в гидротермальном синтезе исходных компонентов и тем самым позволяющие при значительно меньших относительных количествах воды по сравнению с другими компонентами смеси, используемыми в синтезе, при неизменных условиях (температуре, давлении) повысить эффективность, т,е, интенсифицировать процесс и за этот счет лучше использовать полезный объем реактора-автоклава и получить цеолит с высоким и одновременно узким интервалом (10 — 18):1 молярных соотношений SION

АЬОз.

Используемая бензойная кислота и ее алкилзамещенные являются продуктами промотированного жидкофазного каталитического окисления соответствующих алкилароматических углеводородов, Бензолсульфокислота и ее алкилпроиэводные производятся в процессе сульфирования соответствующих ароматических углеводородов.

Предложенный способ получения высококремнеэемного цеолита отличается простотой технологии и эффективностью, Предлагаемый способ гидротермального синтеза высококремнеземного цеолита осуществляют следующим образом, Готовят раствор, включающий в определенных соотношениях дистиллированную воду, бензоламин, жидкое стекло и бенэойную кислоту или бензолсульфокислоту, или их алкилпроиэводное, или соответствующую натриевую соль, который после тщательного перемешивания смешивают со смесью, включающей водный раствор сульфата алюминия и концентрированную серную кислоту, Для синтеза цеолита может быть использована также золь кремневой кислоты.

После предварительного перемешивания указанную смесь вводят в автоклав, снабженный нагревательными элементами и устройством перемешивания и терморегулирования, а также монометром для контроля давления. Смесь нагревают в автоклаве при непрерывном перемешивании до требуемой температуры (160 — 180 С), Создаваемое при этом в автоклаве давление не 5 превышает 0,6 — 1,4 МПа. Продолжительность процесса 36-140 ч, По завершении синтеза образовавшийся целевой продукт фильтрованием отделяют от маточного раствора, промывают дистиллированной водой 10 до рН. 8 — 8,5, размельчают, переносят в фарфоровую чашку и подвергают осушке при

120-130 С и прокалке при 520 — 540 С. Из маточного раствора после охлаждения до комнатной температуры зкстракцией бен- 15 эолом извлекается бензиламин, не вступивший в реакцию, а также бензолсульфокислота, или бензойная кислота, или их алкилпроизводные, или соответствующая натриевая соль, которые 20 вновь могут быть использованы в гидротермальном синтезе после отгонки бензола.

Рентгенофазовый анализ полученных образцов цеолитов осуществляют на аппаратах ДРОН-2 и УРС-50 ИК с Ni-фильтром при 25 скоростях вращения 0,5 град/мин или

2 град/мин соответственно. Рентгеновский дифракционный спектр полученного цеолита характеризуется линиями с наибольшими интенсивностями при d = 11,2 «0,2; 10,0 - 30

- 0,2; 3,84 0,1; 3,75 0,05; 3.65 0,05;

i,,44 +.0,03; 2,99 «0,02, а молярное соотношение SION . AizOg составляет 10 — 20; 1.

Химическая формула продукта в безводной форме: (0,15-0,3)Na20 AI20g(10 — 18)SION. 35

Часть катионов полученного цеолита можно ионным обменом заместить на Н, 4+

NH катионы редкоземельных элементов или Il, III, IV, VI или Vill групп периодической системы элементов Менделеева для приме- 40 нения их в реакциях изомериэации, ароматизации, алкилирования, крекинга, дегидрирования и т.д.

Ниже приводятся примеры выполнения предлагаемого способа, 45

Пример 1. К 450 г жидкого стекла (d = 1,54, Я!02 33%, Ма20 13,2%) добавляют

60 мл дистиллированной воды, вводят 26,8 (0,25 моль) бензиламина и 0,065 r (0,010 мас.%) октилбенэойной кислоты и тщатель- 50 но перемешивают, после чего добавляют смесь, включающую раствор 70 г Hz$04 (98 мас.%) и 33,0 r (0,05 моль) AIz($04);18HzO в

60 мл дистиллированной воды, Соотношение Н20: SION составляет 2,45:1. Получен- 55 ную смесь загружают в двухлитровый автоклав, где в течение 30 ч поддерживают

180ОС при перемешивании. Давление при этом достигает 0,8 МПа. После завершения процесса твердые продукты отделяют фильтрованием от водно-эмульсионного маточного раствора. Содержащиеся в последнем бензиламин и октилбензойная кислота пос; а их экстракции бензолом и отгона бенэола повторно используются в процессе получения новых образцов высококремнеэемного цеолита. Твердые продукты промывают водой до рН 8, сушат и прокаливают соответственно при 120-130 С в течение 2 ч и при 550 С в течение 6 ч в муфельной печи.

Температуру в муфельной печи поднимают постепенно.со скоростью 5 — 10 С/мин. Выход цеолита 146 г (91,3%), что соответствует производительности на 1 л объема автоклава 73 г/л. Ниже приводится химический состав полученного цеолита, мас.%:

Si02 91,65

Ab0a 6,10 йа20 1,50.

Молярное соотношение SION: AI20a

15:1.

Дифракционная картина цеолита характеризуется следующим набором интенсивных линий: d = 11,2; 10,0; 3,83; 3.65; 3,45:

2,99.

Пример 2. Экстракцией бензолом из остывшего до комнатной температуры маточного раствора (из примера 1) выделяют октилбензойную кислоту,и непрореагировавший бензиламин. Бензол отгоняют и к полученному остатку (9,2 r бензиламина) добавляют 17,6 г свежеперегнанного бензиламина. Все это вводят в смесь, включающую

450 г жидкого стекла (d = 1.54; SION 33%, Na2O 13,2%) с 60 мл дистиллированной воды, 70 г Н2$04 (98 мол.%), 33 г (0,05 моль)

А!($04)э ° 18H20 в 60 мл Н20. Соотношение

Н20: Я!02 = 2,45. Указанную смесь загружают в автоклав (двухлитровый), где в течение

72 ч поддерживают 165 С при перемешивании и давлении 0,5 МПа.

После завершения процесса образующиеся целевые твердые продукты фильтрованием выделяют из реакционной массы.

Фильтрат повторно указанным образом может быть многократно использован для получения высококремнеземного цеолита.

Твердые продукты подвергают промывке, сушке и прокаливаиию, как в примере 1.

Производительность на .1 л объема автоклава составляет 70 г/л. Химический состав полученного цеолита, мас,%:

Я! 02 89,9

AbOa 6,40

Ма20 1,2.

Молярное соотношение полученного цеолита 14;1 (SION; AlzOg).

Дифракционная картина цеолита характеризуется следующим набором интенсив1721013

50 м л дистиллированной воды, вводят 5

26,5 г (0,25 моль) бензиламина и 0,27 г октил1,54, $10г 33%, йагО 13,2 ) добавляют 50 30 . мл воды, вводят 21,4 г(0,2 моль) бензиламина и 0,36 г С1о-С1е алкилбензолсульфокисперемешивают и объединяют со смесью 25 г Нг $04 (96 мас. ) и 95,2 (0,04 моль) А(г($04)з" 35 процесса 165 С. Давление в системе 0,5

МПа. Соотношение НгО; $10г = 2,4: 1, По 40

50 ных линий: 4 = 11.1; 10.1; 3,83; 3,74: 3,70:

3.45 и 3,01.

Пример 3. К 500 г жидкого сте.кла (4 = 1,54, SION 33.%, ИагО 13,2%)добавляют бензоата натрия (0.04 моль%) и тщательно перемешивают, после чего добавляют смесь, включающую раствор 35 r Hz$04 (96 мас.%) и 16,5 г (0,025 моль), Смесь загружают в двухлитровый реактор (автоклав), где в течение 70 ч при 180 С она перемешивается.

Давление в системе не превышает 0,8 МПа.

Соотношение НгО: SI02 - 2;3: 1, После завершения гидротермального синтеза полученный цеолит отделяют от маточного раствора и обрабатывают по примерам 1 и 2.

Производительность 72,5 r/ë объема автоклава. Химический состав полученного цеолита, мас,%:

$10г 93,2

АlгОз 5,2

Na20 0,9.

Молярное соотношение $10г: А(гОз цеолита 18: 1 соответственно. Дифракционная картина цеолита характеризуется следующим набором основных линий: d =

1,2; 10,0; 3,83; 3,65: 3,45; 2,99.

Пример 4. К 400 жидкого стекла (d = лоты (0,07 мас.%), тщательно

"18НгО в 50 мл воды. Смесь загружают в двухлитровый автоклав, нагревают при перемешивании и 60 ч поддерживают температуру примерам 1-3 обрабатывают продукты реакции и выделяюттвердый цеолит. Производительность 65 г/л автоклава. Химический состав полученного цеолита, мас.%:

$(0г 89,15

А(гОз 8,10 йагО 1,4.

Молярное соотношение $10г: А(гОз полученного цеолита 11:1. Характер дифракционной картины цеолита по набору основных линий аналогичен полученному в примере 1.

Пример 5, Получение цеолита, его обработку и выделение проводят по примеру 3, однако взамен октилбензоата натрия используют 0,12 r иэопропилбенэоата натрия (0,03 мас.%) в 10 мл воды. Соотношение НгО: $10г 2,2; 1. Температура кристаллизации 16ООC. Производительность по цеолиту 71,5 г/л автоклава, Химический состав полученного цеолита, мас.%:

$10г 88,95

А(гОз 6,35 йагО 1,30.

Молярное соотношение $10г: АlгОз полученного цеолита 14:1 соответственно. Дифракционная картина цеолита характеризуется следующим набором интенсивных линий; 4 = 11,1; 10,1; 3,84; 3,74;

3,70; 3,45; 3,01.

Пример 6. К 300 r жидкого стекла (d - 1.54, $10г 33%, NazO 13,2%) добавляют

30 мл воды, вводят 21,4 г (0,2 моль) бензиламина и 0,20 г бенэойной кислоты (0,05 мас.%), тщательно перемешивают и объединяют со смесью 25 г Нг$04 (96 мас.%) и 13,2 г (0,32 моль) А!г($04)з 18НгО. Соотношение

НгО: $10г составляет 2,0: 1,0. Смесь загружают в литровый автоклав, нагревают и процесс проводят при 170 С, давлении 0,5 МПа в течение 72 ч, После окончания процесса твердые продукты фильтруют для отделения от маточного раствора, промывают водой до рН 8, сушат и прокаливают 3 ч при 120 и

540 С соответственно, Производительность на 1 л объема автоклава 60,5 г/л. Химический состав полученного цеолита, мас.%>.

$10г 90,3

А(гОз 7.50

NazO 1,2.

Молярное соотношение $10г: А(гОз полученного цеолита составляет 12:1 соответственно. Дифракционная картина цеолита характеризуется следующим набором интенсивных линий: 11,2; 10,0; 3,83; 3,65; 3,45;

2,99.

Пример 7. Идентичен примеру 4 с той разницей, что вместо Сю — См алкилбензолсульфокислоты используют 0,55 г Сю-См алкилбензолсульфонат натрия (0,1 мас. ).

Температура синтеза 175 С, давление 0,7 МПа, Соотношение HzO: $10г = 2,2: 1,0. Производительность по цеолиту 67 г/л автоклава.

Химический состав цеолита, мас. :

$10г 86,8

АlгОз 8,6

Na20 2,3

Молярное соотношение $10г: А(гОз составляет 10:1. Дифракционная картина цеолита аналогична дифракционной картине цеолита, полученного в примере 5.

Пример 8. Способ проводят по примеру 7, однако вместо Cio-Сы алкилбенэолсульфоната натрия используют 0,6 г СюСи алкилбензойной кислоты (0,1%), Соотношение НгО: $10г -2,4: 1,0. Температура синтеза 170 С. Производительность по цеолиту 69 г/л автоклава. Химический состав полученного цеолита, мас.%:

SlG2 90,75

А(гОз 6,05

1721013

S10z

AIz03

КагО

89,20

8,1

1,5.

Соотношение Я!Ог, А1гОз составляет

-11:1. Характер дифракционной картины 5 аналогичен примеру 1, Пример 11. В случае проведения опыта при соотношении НгО: SiOz = 1,5: 1,0 все процессы аналогичны примеру 9, но при количестве жидкого стекла 320 г, Получен- 5 н ый цеолит характеризуется малярным соотношением SIOz: А1гОз = — 10:1 (SiÎz — 79,8 мас. ; AIzOg 8,0 мас. ; йагО 1.6-мас. ) против (также по примеру 9) SiÎz: А1гОз-.9,6: 1,0 йагО 1,7.

Молярное соотношение,3102 . А!гОз15:1 соответственно. Дифракционная" картина цеолита идентична наборам основных линий цеолита, полученного в примере 6.

Пример 9. Способ проводят по примеру 3, однако вместо 500 r берут 350 г жидкого стекла, добавляют в целом в систему 50 мл дистиллированной воды, 19 г бензиламина, 24 г НгЯ04 (96 -ной концентрации) и 14 г А1 Я04)з 18ÍzO. Смесь контактируется в двухлитровом автоклаве при 180 С, давлении 0,6 МПа в течение 72 ч.

Соотношение НгО: SiOz =18:1. Полученный обычной обработкой и выделением цеолит характеризуется молярным соотношением

Sl0z: А1гОз.-6:1, т.е. (10-18):1.

Пример 10, К 450 г жидкого стекла (б = 1,54, SIOz 33, йагО 13,2 ) добавляют

60 мл дистиллированной воды, вводят 26,8 г (0,25 моль) бензиламина и 0,06 r (0,01 мас. ) гексилбензойной кислоты и тщательно перемешивают, после чего добавляют смесь, включающую раствор 70 г HzSO4 (98 мас, ) и 33,0 г (0,05 моль) А1г(Я04)з 18Hz0 в 70 мл дистиллированной воды. Соотношение НгО:

: Si0z = 2,5: 1,0. Полученную смесь загружают в двухлитровый автоклав, где в течение

10 ч поддерживают 170 С при перемешивании. Давление не превышает 0,8 МПа. По завершении процесса твердые пр дукты отделяют фильтрованием от маточного раствора. Содержащиеся в последнем бензиламин и октилбензойная кислота после их экстракции бензолом отделяются для повторного использования. После промывки водой до рН: 8 полученные продукты сушат и прокаливают соответственно при

120 — 130 С в течение 2 ч и при 520 — 550 С в течение 6 ч в муфельной печи. Выход цеолита 138,9 г (87 ). В пересчете на 1 л объема автоклава выход составил- 69,5 г. Химический состав цеолита, мас. : (Si0z — 79,7 мас. ; А1гОз 8,3 мас. ; Naz0 1,4 мас. $).

При реализации предлагаемого способа в случаях, когда соотношение HzO: SIOz в

5 и(".одной смеси <1,5:1,0, эксперименты к нужным результатам не приводят. Так как по завершении синтезов и обработке реакционной массы в однотипных с примером

9 условиях установлено, что кристалличе10 ский цеолит не образуется, образуется либо аморфная масса, либо же соотношение

SI0z: AIz0aA:1. Это указывает на специфичность синтеза, обусловленную совместным присутствием в системе бензиламина и со15 ответствующих кислот или их солей.

Предлагаемый. способ приводит к упрощению технологии и повышению эффективности процесса получения высококремнеземного цеолита, обладаю- .

20 щего интервалом малярного соотношения

SlQz: АlгОз = 10 — 18:1 соответственно. При этом повышение эффективности процесса гидротермального синтеза обусловлено: — значительно меньшим значением

25 кратности соотношения HzO: SiOz, составляющим (1,5-2,5):1, в используемой исходной сырьевой смеси с повышением тем самым выхода цеолита с единицы объема автоклава и снижением удельных энерго30 затрат при синтезе цеолита; — лучшей гомогенизацией и эффективностью контактирования исходных Я10г-, AIz0a- и Naz0-содержащих компонентов системы в присутствии введенной в исходную

35 рецептуру бензойной кислоты или ее алкилпроизводной, или смеси С!о — Сы — алкилбензолсульфокислоты, или их натриевой соли в количестве 0,01 — 0,1 мас, о ; — воэможностью повторного использо40 вания невовлеченных исходных соединений с применением легкокипящих экстрагентов; — упрощением рецептуры, обусловленным использованием в ней вместо дефицитных тетраалкиламмониевых или других

45 бифункциональных и сложных азоторганических и других соединений — бензиламина в присутствии ароматических карбоновых кислот либо же их натриевых солей.

0 Способ может позволить сделать более доступным и интенсифицировать процесс гидротермального синтеза цеолитов с высоким молярным соотношением Я!Ог; АlгОз = 10 — 18:1 соответственно, 5 обладающих перспективой в качестве высокоселективных адсорбентов различных га.зов и их смесей, эффективных катализаторов переработки углеводородов, процессов ароматизации l4 изомеризации, а также в других областях техники.

1721013

Формула изобретения

Составитель Д. Мехтиев

Техред М.Моргентал Корректор Т. Малец

Редактор Т. Иванова

Заказ 925 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушекая наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г, ужгород, ул.Гагарина, 101

Способ получения высококремнеземного цеолита, включающий смешение источников оксида кремния, оксида алюминия, оксида натрия, аминсодержащего органического соединения и воды, гидротермальную кристаллизацию смеси, выделение продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности продукта в каталитических реакциях эа счет обеспечения возможности получения его с диапазоном молярных соотношений SION . А120з - (10-18):1, смешение осуществляют при молярном соотношении Н О SION -,(1,5 — 2,5):1, на смешение дополнительно подают бенэой5 ную кислоту или алкилбензойную кислоту с

Се-Са, или смесь алкилбензойных кислот с

С1о-С16, или алкилбенэоат натрия с Сз-Са, или смесь алкилбензолсульфокислот с С1оСщ, или смесь алкилбензолсульфонатов на10 трия с C>o Cia в количестве 0,01 — 0.1 мас,g от массы смеси и кристаллизацию ведут при

160-180 С в течение 30-72 ч.