Способ получения сульфатированных алканолили алкилфенолоксэтилатов

 

Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к получению сульфатированных алканолили алкилфенолоксэтилатов, которые используются в качестве поверхностно-активных веществ. Цель изобретения - повышение качества целевого продукта Получение ведут сульфатировэнием жидкого Се-С24-алканолили Св-Счеалкилфенолоксэтилата, содержащего 1-6 этоксигрупп, смесью газообразного серного ангидрида в инертном газе, содержащей 1-8 об % серного ангидрида, при соотношении 0,9-1 моль серного ангидрида на 1 моль ОН-групп в исходном алканол1- или алкилфенолоксэтилате и 20-60°С и добавлением в реакционную смесь 0,1-5 мас.% воды, изопропанола или н-гептана. Процесс проводят с отделением жидкой смеси от газовой фазы при 20-60°С и нейтрализацией жидкой смеси водным раствором гидроокиси щелочного металла, магния или аммония, причем время пребывания от введения добавки в реакционную смесь до начала отделения жидкой массы от газовой фазы для нейтрализации составляет 5-16 мин, 2 з.п. ф-лы. со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

Г1РИ ГКНТ СССР.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

4 (Л .-Од

О ф (21) 4613367/04 (22) 02.02,89 (31) Р 3803110.8 (32) 03,02,88 (33) DE (46) 07.08,92. Бюл. ¹ 29 (71) Хехст АГ (DE) (72) Рудольф Айгнер, Гюнтер Мюллер, Райнер Мюллер и Хорст Ройнер (DE) (56) Патент ФРГ ¹ 3044888, кл. С 07 С 141/04, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТИРОВАННЫХ АЛКАНОЛ- ИЛИ АЛКИЛФЕНОЛ ОКСЭТИЛАТОВ (57) Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к получению сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов, которые используются в качестве поверхностно-активных веществ. Цель изобретения — повышение качества целевоИзобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов с пониженным содержанием 1,4-диоксана, которые используются в качестве поверхностно-активных веществ.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.

Согласно способу получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов, по которому осуществляют контактирование по меньшей мере одного жидкого алканолили алкилфенолоксэтилата с газовой смесью, которая помимо по меньшей мере одного инертного газа содержит 1-8 об. Д (s расчете на газовую смесь) газообразного ЯОЗ, в соотношении 0,9 — 1 моль $0з на 1 моль ОН-групп

„„5lJ „„1753947 АЗ (Я)5 С 07 С 305/00 // С 11 D 3/34

ro продукта, Получение ведут сульфатированием жидкого Cg-Czq-алканол- или Св-С1галкилфенолоксэтилата, содержащего 1 — 6 этоксигрупп, смесью газообразного серного ангидрида в инертном газе, содержащей

1 — 8 об,7; серного ангидрида. при соотношении 0,9 — 1 моль серного ангидрида на 1 моль

ОН-групп в исходном an a orl- или алкилфенолоксэтилате и 20-60 С и добавлением в реакционную смесь 0,1 — 5 мас,, воды, изопропанола или н-гептана. Процесс проводят с отделением жидкой смеси от газовой фазы при 20-60 С и нейтрализацией жидкой смеси водным раствором гидроокиси щелочного металла, магния или аммония, причем время пребывания от введения добавки в реакционную смесь до начала отделения жидкой массы от газовой фазы для нейтрализации составляет 5-16 мин, 2 з,п, ф-лы. в алканол- или алкилфенолоксэтилате, после окончания реакции отделяют жидкую реакционную смесь от газовой фазы и жидкую реакционную смесь нейтрализуют гидроокисью щелочного металла, гидроокисью, магния и аммония, к реакционной смеси после окончания реакции с ЯОЗ, но перед отделением ее от газовой фазы, добавляют

0,1-5 мас.% (в расчете на исходный алканол- или алкилфенолоксэтилат) одного соединения. воду, изопропанол или н гептан, а разделение жидкости и газовой фазы проводят при 20-60 С.

Для осуществления предлагаемого способа можно использовать алканолоксэтилаты, в алканольном остатке которых содержится 6-24 атомов углерода. Предпоч3

1753947 тительными являются алканолоксэтилаты, ал- .Среднее время пребывания от момента канольный остаток которых содержит 8-18, введения в реакционную смесь добавки или наиболее предпочтительно 10-16 атомов уг- добавок и до начала отвода жидкой реакционлерода. Подходящими алкилфенолоксэтила- ной смеси для нейтрализации не должно претами являются те из них, с фенольным 5 вышать 60 мин, поскольку в не остатком которых связаны 1-3 алкильных . нейтрализованной реакционнойсмеси могут группы, которые содержат 8-18 атомов угле- . протекать побочные реакции: предпочтительрода. но, чтобы указанное среднее время пребываПомимо добавки или добавок к реакци- ния составило 5 — 16 мин, онной смеси после окончания реакции с 10 Температура в процессе разделения

ЯОз, но перед отделением жидкой реакци- жидкой, реакционной смеси и газа должна онной смеси от газа, добавляют 0,5-3 об.ч. составлять 20-60 С. Разделение можно по меньшей мере одного инертного газа из проводить при давлении от 10 до 120 кПа, расчета на об,ч., содержащей $0з исходной Разделение можно проводить и при более газовой смеси. Подходящими инертными 15 низком, чем 10 кПа, давлении, причем для газами являются, например, воздух или отделения 1,4-диоксана это даже благоприазот. Благодаря этой операции намного по- ятно, Однако это приводит к повышенным вышается степень отделения 1,4-диоксана. аппаратурным затратам, которые не комВведение инертного газа целесообразно пенсируются полученным дополнительным осуществлять таким же образом, как и доба- 20 эффектом, Давление выше 120 кПа не дает выигрыша, поэтому предпочтительно проПри осуществлении предлагаемого спо- водить указанный процесс при атмосферсоба 0,5 — 100 мас.ч., предпочтительно 5-50 ном давлении. мас.ч. в 1 ч, полученной в результате вэаи- Отделенный от жидкой реакционной модействия с ЯОз и после отделения газа 25 смеси газ содержит наряду с используемыжидкой реакционной смеси на 1 мас, ч/ ч ми для смешения с $0з инертными газами исходного алканол- или алкилфенблоксэти- пары добавки или добавки 1,4-диоксана. лата после охлаждения и добавления одной Утилизация 1,4-диоксана и добавок являетили нескольких указанных добавок в ука- ся нецелесообразной. Поэтому их вымывазанных количествах(в расчете на исходный 30 ют, например, водой и промытый газ алкано- или алкилфенолоксэтилат) возвра- выбрасывают в атмосферу, а промывку вод в ду щают и снова смешивают с реакционной направляют на биологическую очистк . В см ( есью (после окончания реакции с ЯОз). том случае, если используется н-гептан, газ тку

При отделении газа от жидкой реакци- можно сжигать. онной смеси не все количество добавки пе- 35 Предлагаемый способ позволяет со реходит в газовую фазу и отводится вместе сравнительно небольшими аппаратурны

1 4турными с, -диоксаном, а между отводимой добав- затратами и небольшими дополнительными кой и добавкой, оставшейся в реакционной вложениямисущественноснизитьсодержасмеси, устанавливается равновесие, зави- ния 1,4-диоксана s подвергнутых взаимосящее,вчастности,оттемпературыидавле- 40 действию с SOj жидких алканол- или ния, при которых проводится отделение. алкилфенолоксэтилатах, благодаря часу обКоличество добавки, остающейся в жидкой разующиеся продувки после обычной нейе к р акционнои смеси, целесообразно опре- рализацииможно использоватьили вообще делять после установления равновесия, и без дополнительной обработки, или после если это вода, то учитывать при расчете то 45 дополнительной обработки, но со значиколичество воды, которое добавляется при тельно более низкими затратами, нейтрализации, Введение добавки в охлаж- П р им е р1(сравнительный). В реакторе денную возвращаемую жидкость может осу- с падающей пленкой и к ней камерой быстществляться различными способами, рого охлаждения проводят реакцию.при например путем введения и последующего 50 35 С между 1036 мас.ч; в 1 ч оксэтилата пропускания через статический смеситель, жирного спирта, содержащего в среднем путем вмешивания или через сопло, две-CHzCH20-группы с карбоксильнымчисКогда после начала реакции с $0з коли- лом 195, мол. и. 288 и следующим распредечество образующейся реакционной смеси лением углеводородных цепей в жирном после отделения от.нее газа начинает пре- 55 спирте по числу атомов углерода, : C>o 1; вышать необходимое для возврата количе- Сп 54+ 3; С14 44 «+ 3; Сы м 1, и 283 мас.ч, в ство охлажденной жидкости, часть жидкой 1 ч ЯОз в виде смеси его с воздухом с содерреакционной смеси начинают отводить и жанием $0з 2,2 об. $0з берут иэ расчета нейтрализовать указанными водными рас- 0,98 моль на 1 моль ОН-групп в оксэтилата

1753947 строгоохлаждениясмесьполуэфирасерной данным анализа содержится 0,0034 мас. кислоты и воздушной смеси направляют в 1,4-диоксана (в расчете на 100 -ный сульциклон, в котором при 35 С и атмосферном фат эфира). давлении происходит разделение ее на Пример 3. Процесс проводят по жидкость и газ. Когда в циклоне собирается 5 примеру 2, Мо вместо 3 мас.ч в 1 ч в циркуоколо 230 мас.ч жидкости, ее через холо- ляционный контур охлажденной содержадильник перекачивают назад в камеру быс- щей в основном полуэфиры серной кислоты трого охлаждения реактора с падающей жидкости вводят 12 мас,ч. в 1 ч воды, что пленкой, где она эа счет большой скорости составляет 1,2 мас. в расчете на исходный подачи интенсивно перемешивается свыхо- 10 оксэтилат жирного спирта. Содержание в дящей из реактора с падающей пленкой ре- 70 -ной водной пасте сульфата эфира 1,4акционной смесью. Иэ циркуля ционного диоксана составляет 0,0019 мас. (в расчежидкостного контура отводят (при этом в те на 100 -ный сульфат эфира). гидроциклоне. поотоян но должно находится Пример 4(сравнительный). В реакторе

230 мас,ч, жидкости) 1324 мас.ч. в 1 ч содер- 15 с падающей планкой и примыкающей к нему жащей в основном полуэфиры серной кис- камерой быстрого охлаждения проводят релоты жидкости с кислотным числом 149.7 акцию при35 Смежду811 мас.ч, в1чоксэ(теоретическоекислотноечисло152,8) и на- тилата жирного спирта; содержащего в правляют ее на нейтрализацию. B среднем среднем две -CHzCH20-группы с карбоквремя пребывания содержащей в основном 20 сильным числом 201,8, мол.м. 278 и следуюполуэфиры серной кислоты жидкости от мо- щим распределением углеводородных мента окончания реакции с ЯОз и до нейт- . цепей в жирном спирте по числу атомов, рализации составляет 15 мин, Для углерода. : Сю 1,5: Си 71 «+3, С 426+3; нейтрализации содержащую и основном по- См 1,5, с 226,4 мас;ч ЯОз в виде смеси его с луэфиры серной кислоты жидкость смеши- 25 воздухом с содержанием ЯОз 1,8 об. ЯОз вают с 218 мас.ч, в 1 ч водного раствора берут из расчета 0,97 моль на 1 моль ОНедкого натра, содержащего 50 мас. NaOH, групп в оксэтилате жирного спирта. Выходяс добавкой 417 мас.ч. в 1 ч воды. В резуль- щую из камеры быстрого охлаждения смесь тате получают водосодержащую пасту с со- полуэфиров серной кислоты и воздушной держанием сульфата эфира 70 мас. (в 30 смеси направляют в циклон, в котором при расчете на массу пасты). Содержание 1,4- 39 С и атмосферном давлении происходит диоксана в этой пасте по данным анализа разделение ее на жидкость и газ, Когда в составляет0,0076 мас. в расчете на 100 - циклоне собирается около t0 мас.ч. жидконый сульфат эфира. Из содержащей в основ- сти, ее через холодильник перекачивают наном полуэфиры серной кислоты 35 задвкамерубыстрогоохлажденияреактора охлажденной жидкости 35000 мас.ч. в 1 ч ее с падающей пленкой, где она за счет больвозвращаютв камеру быстрого охлаждения шой скорости подачи интенсивно перемереактора с падающей пленкой; что состав- шивается с выходящей из реактора с ляет 33 8 мас,ч, в 1 ч íà 1 мас.ч. в 1 ч исход- падающей пленкой реакционной смесью, ного оксиэтилата жирного спирта. 40 Из жидкостного циркуляционного контура

П отводят (при этом в гидроциклоне постоянроцесс проводят аналогично примеру но должно находиться 10 мас.ч, жидкости)

1, но к возвращаемой содержащей в основ- 1035 мас.ч. в 1 ч содержащей в основном ном полуэфиры серной кислоты жидкости полуэфиры серной кислоты жидкости с киспосле охлаждения и отвода той ее части, 45 лотным числом 152,0, которую поправляют которая направляется на нейтрализацию, на нейтрализацию. добавляют 3 мас,ч. в 1 ч (0,29 в расчете на Среднее время пребывания содержа--. исходный эксэтилат жирного спирта) воды и щей в основном полуэфиры серной кислоты интенсивно перемешивают образующуюся жидкости от момента после окончания реаксмесь в статическом смесителе. Разделение 50 ции с ЯОз и до нейтрализации составляет 5 жидкости и газа также проводят при 35 С и мин. Для нейтрализации содержащую в осатмоСферном давлении, После установле- новном полуэфиры серной кислоты жидния равновесия в содержащей в основном кость смешивают с 227 мас,ч, в 1 ч водного полуэфиры серной кислоты жидкости. выхо- раствора едкого натра с концентрацией 50 дящей из циклона, по данным анализа содер- 55 мас., к которому добавляют 2680 мас.ч. в жится 0,17 мас. воды. При последующей 1 ч воды. В результате получают водный нейтрализации количество добавляемой во- раствор,содержащий28мас. (врасчетена ды уменьшают на соответствующую величи-,, . массу раствора) сульфата эфира. Содержану; В полученной в результате пасте, ниевэтомводномрастворе1,4-диоксанапо содержащей 70 мас. сульфата эфира, по данным анализа составляет 0,0083 мас. (в

1753947 расчете на 100%-ный сульфат эфира). Из содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости 35000 мас.ч, в 1 ч ее возвращают в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, что составляет 43,1 мас,ч. в 1 ч на 1 мас,ч. в 1 ч исходного оксэтилата жирного спирта, Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 4, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 15 мас.ч. в 1 ч, что составляет 1,85 мас,% в расчете на исходный оксзтилат жирного спирта, воды и интенсивно перемешивают образующуюся смесь в статическом смесителя. Разделение жидкости и газа, проводят при 35 С и атмосферном давлении. После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей из циклона, по данным анализа содержится 0,7 мас.% воды. При последующей нейтрализации количество добавляемой воды уменьшают на соответствующую величину. В полученном в результате растворе с концентрацией сульфата эфира 28 мас,% содержание 1,4-диоксана по данным анализа составляет 0,0017 мас,% в расчете íà 100%ный сульфат эфира, Пример 6 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 4.

Реакцию проводят при 35 С между 955 мас,ч. в 1 ч оксэтилата жирного спирта. содержащего в среднем три-CHzCHzO-группы с карбоксильным числом 173, мол.м. 324 и следующим распределением углеводородных цепей по числу атомов углерода, : Сю

1; С1г 54+ 4; С 4 44+ 3; Сы л 1, и 226,4 мас.ч. в 1 ч $0з в виде смеси его с воздухом с содержанием $0з 1,8 об.%, $0з берут из расчета 0,97 моль на 1 моль ОН-групп в оксэтилате жирного спирта, Для нейтрализации полуэфира серной кислоты используют 227 мас.ч. в 1 ч водного раствора едкого. натра с концентрацией NaOH 50 мас.% и

373 мас,ч. в 1 ч воды. Полученная в резуль. тате водосодер>кащая паста сульфата эфира содержит 0,0167 мас,% 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный сульфат эфира. 35000 мас,ч, в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости возвращают и направляют в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, что составляет 36,6 мас ч. в 1 ч на

1 мас.ч, в 1 ч исходного оксэтилата жирного спирта, Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 6, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 10 мас,ч. в 1 ч воды, что

5 составляет 1 05 мас. в расчете на исходный оксэтилат жирного спирта, и затем образующуюся смесь интенсивно перемешивают в статическом смесителе, Разделение жидкости и газа проводят при

10 35 С и атмосферном давлении. После установления равновесия содержание воды в выходящей из циклона содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости по данным анализа составляет 0 45

15 мас. В полученной после нейтрализации водной пасте сульфата эфира содержание

1,4-диоксана составляет 0,0066 мас.% в расчете на 100 -ный сульфат эфира.

Пример 8 (сравнительный). Процесс

20 проводят аналогично примеру 6, но $0з используют в виде смеси с воздухом с содержанием 3,8 об.%, Температура реакции составляет 30 С. Выходящую из реактора содержащую в основном полуэфиры серной

25 кислоты газожидкостную смесь направляют на разделение в циклон и 70000 мас.ч. в 1 ч отделенной от газа содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, что составляет 73,3 мас.ч. в 1 ч на 1 мас,ч. в 1 ч

30 исходного оксэтилата спирта, через холодильник возвращают в камеру быстрого охлаждения, расположенную после реактора, Среднее время пребывания содержащей в . основном полуэфиры серной кислоты жид35 кости от момента после окончания реакции с $0з и до нейтрализации составляет 5 мин, Разделение жидкости и газа проводят при

30 С. 1190 мас.ч, в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты отводят и

40 нейтрализуют 227 мас.ч. в 1 ч водного раствора едкого натра с концентрацией 50 мас. и 373 мас.ч. воды. Содержание 1,4диоксана в полученной после нейтрализации пасте сульфата эфира составляет 0,0123

45 мас.% в расчете íà 100%-ный сульфат эфира.

Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 8, но к возвращаемой, содержащей в основном полуэфиры серной

50 кислоты жидкости после охлаждения и отвода той ее части, которую направляют на нейтрализацию, добавляют 10 мас, частей в час, т.е. 1,04 мас. воды (в расчете на исходный оксэтилат жирного спирта}, и полученную

55 смесь интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Разделение жидкости и газа проводят при 30 С и атмосферном давлении. После установления равновесия концентрация воды в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости

1753947

10 по данным анализа составляет 0,9 мас, g;. расчете на содержащую ЯОз газовую смесь)

При последующей нейтрализации количест- и направляют в циклон, в котором произвово добавляемой воды уменьшают на соот- . дят разделение при 60 С и нормальном атветствующую величину. B полученной в мосферном давлении на газ и жидкость. результате пасте сульфата эфира содержа- 5 Когда в циклоне накапливается около 230 ние 1,4.-диоксана составляет 0,0023 мас.о в мас,ч, жидкости, ее перекачивают через хорасчете на 100 -ный сульфат эфира, лодильник обратно в камеру охлаждения реП риме р10(сравнительный). Процесс актора с падающей пленкой, в котором проводят аналогично примеру 1, но при благодаря быстрому вталкиванию интен30 С и из содержащей в основном полуэфи- 10 сивно перемешивают с притекающей из реры серной кислоты охлажденной жидкости актора с падающей пленкой реакционной возвращают 20000 мас.ч. в 1 ч ее, которые смесью, Иэ контура циркуляции жидкости, направляют в камеру быстрого охлаждения при сохранении 230 мас.ч, содержания гидреактора с падающей пленкой, что состав- роциклона, направляют йа "нейтрализацию ляет 19,3 мас.ч. возвращаемой жидкости на 15 1,533 мас.ч. жидкости в 1 ч, которая содер1 мас.ч. исходного оксэтилата жирного жит в основном сложный полуэфир серной спирта. Разделение жидкости и газа прова- кислоты, имеющую кислотное число, равное дят при 30 С и атмосферном давлении, Ней- 131 (теоретическое кислотнЪе число 131,3). трализацию проводят по примеру 1. В Среднее время обработки >кядкости, содеррезультате получают водосодержащую пас- 20 жащей в основном сложнь4 эфир серной ту с концентрацией сульфата эфира 70 кислоты, с момента окончания реакции с мас. (в расчете на массу пасты). Содержа- ЯОз и до нейтрализации составляет 16 мин. ние в этой пасте 1.4-диоксана составляет При нейтрализации нейт .,,лизуют жид0,0050 мас. в расчете на 100 -ный суль- кость, содержащую в основнь л сложный пофат эфира. 25 луэфир серной кислоты, 489 мас.ч. в 1 ч

Пример 11. Процесс проводят по водного раствора аммиака, содержащего25 примеру 10, но к возвращаемой содержа- мас. NH40H, при примешивании 1,310 щей в основном полуэфиры серной кислоты., мас.ч. воды. Таким образом, получают водчерез сопло добавляют 19,5 мас;ч. в 1 ч, что ный раствор, содержащий 25 мас.Q аммосоставляет1,9мас.% врасчетенаисходной 30 ниевого эфира сульфата. В растворе оксзтилат жирного спирта, воды и образую- содержит 0,0050 мас. 1,4-диоксана в расчещуюся смесь интейсивно перемешивают в тена100%-ныйэфирсульфата. Изохлажденстатическом смесителе, Разделение жидко- ной жидкости, содержащей в основном о сти и газа проводят при 30 С и атмосферном полуэфиры серной кислоты, возвращают 6 давлении. После установления равновесия 35 250 мас.ч, в 1 ч и направляют в камеру быстконцентрация воды в содержащей в основ- рого охлаждения после реактора с падающей ном полуэфиры серной кислоты жидкости, пленкой, т,е. 5 мас.ч. в 1 ч возвращаемой выходящей из циклона, по данным анализа . жидкости на 1 мас.ч. в 1 ч используемого составляет 0,7 мас. . При последующей оксэтилата спирта жирного ряда. нейтрализации количество добавляемой во- 40 ды уменьшают на соответствующую величи- Я р и м е р 13. Процесс проводят аналону. В полученной в результате пасте гично примеру 12, но к возвращаемой в оссулвфата эфира содержание 1,4-диоксана новном содержащей полуэфиры серной составляет 0,0008 мас. в расчете на 100 - кислоты жидкости после охлаждения и отвоный сульфат эфира, 45 да части. направляемой на нейтрализацию, П р и и е р 12 (сравнительный). В реак- добавляют 62,5 мас.ч. в 1 ч, т.е, 5 мас, торе с падающей пленкой с присоединяю- н-гептана. в расчете на примененный оксэщейся камерой быстрого охлаждения 250 . тилат спирта жирного ряда, и затем подвермас,ч. в1 ч оксэтилата спирта жирного ряда, гают интенсивному перемешйвайию в содержащего в среднем группу -СНг СНБО и 50 статическом смесителе. Разделение на жидимек>щего карбоксильное число 162, мас.м. кость и газ проводят при 60ОС и нормальном

347 и С-распределение цепи спирта жирно- атмосферном давлении. После установлего ряда, : Сы 3; С>в 50-45; С о 5-20; Сг2 нияравновесиясодержаниеввыходящейиэ

42-50; См 2, приводят во взаимодействие циклона содержащей в основном полузфис 288 мас.ч, в 1 ч 30з в форме смеси, содер- 55 ры серной кислоты жидкости составляет 1,2 жащей 8,0 об;, с воздухом при 60 С. На 1 мас.% н-гептана. При последующей нейтрамоль групп OH в оксэтилате используют 1,0 лизации количество добавляемой воды моль SO . Выходящую из камеры охлажде- уменьшают на соответствующую величйну. ния смесь сложного полуэфира серной кис- В полученном таким образом растворе, солоты и воздуха смешивают с 3 об, Й (в держащем 25 мас, эфира сульфата, содер1753947

12 жится 0,0005 мас.% 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный эфир сульфата.

Пример 14 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой и примыкающей к нему камерой быстрого охлаждения проводят реакцию между 964 мас.ч. в 1 ч оксэтилата спирта жирного ряда, содержащего в среднем группу -СН2СН20, с карбоксильным числом 232,7, мол.м 241 и распределение С-цепей спирта жирного ряда, : Св10

0,5; Са 5-8; С1о 5 — 7; Cia 44 — 50; С 4 12 — 20; Сы

8-10; С1в 8 — 12, с 288 мас.ч. в 1 ч $0з в виде содержащей 1,0 об.% $0з смеси с воздухом при 20 С. ЯОз,.берут из расчета 0,90 моль на

1 моль ОН-группа в оксэтилате спирта жир- 15 ного ряда. Выходящую из камеры быстрого охлаждения смесь полуэфиров серной кислоты и воздушной смеси перемешивают с

0,5 об.ч. И2 в расчете на содержащую ЯОз газовую месь и направляют в циклон, в 20 котором при 20 С и нормальном атмосферном давлении производят разделение смеси на жидкость и газ. Как только в циклоне собирается около 230 мас.ч. жидкости, ее перекачивают через холодильник обратно в 25 камеру быстрого охлаждения, там она за счет большой скорости вливания интенсивно перемешивается с реакционной смесью, поступающей из реактора с падающей пленкой. Из контура циркуляции жидкости 30 при постоянном сохранении в гидроциклоне 230 мас.ч. отводят 1 252 мас.ч. в 1 ч жидкости, содержащей в основном полуэфиры серной кислоты и имеющей кислотное число 157.3 (теоретическое кислотное 35 число 174,8), которую направляют на нейтрализацию. Среднее время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента после оконча. ния реакции с $0з и до нейтрализации со- 40 ставляет 15 мин. При нейтрализации . содержащей в основном полуэфиры серной. кислоты жидкости смешивают с 420 мас,ч. в

1 ч водной суспензии гидроокиси магния, содержащей 25 мас.% Mg (ОН)2, при приме- 45 шивании 3 766 мас,ч, в 1 ч. Таким образом получают раствор, содержащий 25 мас.% магниевого эфира сульфата. Содержание в этом растворе 1,4-диоксана составляет по данным анализа О,Ц050 мас.% в расчете на 50

100%-ный эфир сульфата, Из содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости 96 500 мас.ч. в 1 ч возвращают и направляют в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, т,е, 100 мас.ч. в 1 ч на 1 мас.ч..исходного оксэтилата спирта жирного ряда, Пример 15. Процесс проводят аналогично примеру 14, но к возвращаемой содержащей s основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 0,95 мас.ч. в 1 ч, что составляет 0,10 мас. воды в расчете на исходный оксэтилат спирта жирного ряда, и затем интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Температура при разделении на жидкость и гаэ составляет 20 С при нормальном атмосферном давлении. После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости выходящей из циклона, содержится по данным анализа 0.05 мас. воды. В полученном таким образом растворе, имеющем

25 мас. эфира сульфата, содержится по данным анализа 0,0020 мас, 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный эфир сульфата.

Пример 16 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой и примыкающей к нему камерой быстрого охлаждения приводят во взаимодействие 1 036 мас.ч. в 1 ч оксэтилата алкилфенола, содержащего .в среднем шесть -СН2СН20-групп с карбоксильным числом 127,8, мол,м. 509 и следующее распределение углеродных цепей алкильного остатка. %: Са5; Сю «10; Сц»

70; С 410; С16 5, С 283 МаС.ч. в 1 ч ЯОЗ в виде содержащей 1,0 об.% $0з смеси с воздухом при 60 С. $0з берут иэ расчета 1,0 моль на 1 моль OH-групп в оксэтилате алкилфенола. Выходящая из камеры быстрого охлаждения смесь полуэфиров серной кислоты со смесью воздуха направляется в циклон, в котором ее разделяют при 60 С и нормальном атмосферном давлении на гаэ и жидкость. 2 120 мас.ч. в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости с кислотным число 95 (теоретическое кислотное число 95,2) отводят из гидроциклона и направляют на нейтрализацию.

Среднее время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента окончания реакции с ЯОз и до нейтрализации составляет 13 мин. При нейтрализации содержащую в основном полуэфиры серной кислоты жидкость нейтрализуют 414 мас.ч. в 1 ч водным раствором едкого кали; содержащего 50 мас.% КОН, при примешивании 1 993 мас.ч. воды в 1 ч.

Получают водосодержащую пасту, содержащую 50 мас.% эфира сульфата в расчете на массу пасты. Содержание 1,4-диоксана в этой пасте составляет по данным анализа

0,0120 мас.% в. расчете на 100%-ный эфир сульфата.

Пример 17; Процесс проводят аналогично примеру 16, но и ри сужении до 50% пропускного поперечного сечения реактора с падающей пленкой в конце зоны, в которой оксэтилат алкилфенола реагируют с $0з

1753947

Формула изобретения

1, Способ получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов сульфатированием жидкого Ce-Czp-алканол- или

Св-С в-алкилфенолоксэтилата. содержащего 1-6 этоксигрупп, смесью газообразного серного ангидрида в инертном газе,.содержащей 1-8 об.% серного ангидрида при соотношении 0,9-1 моль серного ангидрида на 1 моль ОН-групп в исходном алканол-или

Составитель Т.Власова

Техред М.Моргентал Корректор А. Ворович

Редактор М.Дербак

Заказ 2777 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 вДувают 92 мас.ч. в 1 ч. т.е. 5 Mac.% изопропанола в расчете на исходный оксэтилат алкилфенола, в выходящую из реактора с падающей пленкой реакционную смесь.

При разделении на жидкость и газ поддерживают также температуру 60 С при нормальном атмосферном давлении. После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей иэ циклона, содержится по данным анализа 1 мас.% изопропанола.

Добавляемую при нейтрализации воду уменьшают на соответствующую величину. .- В получаемой таким образом пасте, содержащей около 50 мас. эфира сульфата, 1,4диоксана составляет по данным анализа

0,0040 мас.% в расчете на 100%-ный эфир сульфата.. алкилфенолоксэтилате, и температуре 2060 С, отделением жидкой смеси от газовой фазы с последующей нейтрализацией жидкой смеси водным раствором гидроокиси

5 щелочного металла, магния или аммония, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта. в реакционную смесь, взаимодействующую с серным ангидридом, добавляют 0,1 — 5

10 мас.% воды, изопропанола или в расчете на исходный алканол- или алкилфенолоксэтилат, отделение жидкости массы от газовой фазы проводят при 20-60 С, причем время пребывания от введения добавки в реакци15 онную смесь до начала отделения жидкой массы от газовой фазы для нейтрализации составляет 5-16 мин.

2. Способ по п.1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что жидкую смесь со стадии отделения

20 от газовой фазы возвращают в реакционную сульфомассу в количестве 5-100 мас.ч. в 1 ч в расчете на 1 мас.ч. в 1 ч исходного алканолили алкилфенолоксэтилата.

3, Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю щ и й25 с я тем, что в реакционную сульфомассу до стадии отделения жидкой смеси от газовой фазы добавляют 0,5 — 3 об.ч. инертного газа в расчете на 1 об.ч, исходной газовой смеси, содержащей серный ангидрид.