Способ получения 1-(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-ил)-4,4- диметил-1-пентен-3-она

 

Способ получения 1-(2,6,6-триметил-2- циклогексен-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3- она. Сущность изобретения: продукт - 1-

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!)5 С 07 С 403/16

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4879965/04 (22) 05.11.90 (46) 15.12.92, Бюл, N.. 46 (71) Институт химии АН Эстонии (72) Х,А.Ранг, П,Э,Эспенберг,, С,О,Вийтмаа и К.В,Лээтс (56) М,M!chel Sy. Sur de лоне!!ез !опопез.

Compt, rend„243, 1772-1774, 1956, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2,6,6-ТРИМЕ-

ТИЛ-2-ЦИ КЛ О ГЕ КС Е Н- -ИЛ)-4,4-Д И М ЕТИЛ-1-П Е HTF Н-3-ОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-ил)-4,4-диметил-1пентен-3-она формулы

0 который можно использовать в качестве парфюмерного компонента при составлении композиций, Известен способ получения соединения формулы (!), заключающийся в следующем: 25 г 3,3-диметил-2-бутанона, 25 r

3,7-диметил-2,6-октадиеналя (цитраль) и

20 мл 30%-ного раствора углекислого натрия перемешивают в течение 48 часов при комнатной температуре, К смеси прибавляют уксусную кислоту до кислой реакции и экстрагируют хлороформом. Дистилляцией при 175 — !79 С/9 мм рт.ст. получают трет, бутилпсевдоионон — 2,2,7,11-тетраметил-4,6,10-додекатриен-3-0Н с выходом

„, SU, 1781212 А1 (57) Способ получения 1-(2,6,6-триметил-2циклогексен-1-ил, -4,4-диметил-1-пентен-3она, Сущность изобретения: продукт — 1(2,6,6-тр и метил-2-ци кл о ге ксе н-1-ил)-4,4-ди метил-1-пентен-3-он. Выход 78 $, пО

=1,5010, d4 = 0,9 !56, Реагент 1: З,З-диметил-2-бутанон. Реагент 2: 2,2,7,11-тетраметил-3,6,10-додекатриен-З-он, Условия

40% н раствор гидроксида натрия, тиосульфата,соде!эжащего 1,0 — 5,0 мас,% натрия, трехфтористый бор. 1 табл.

68%. К 20 г последнего прибавляют 150 r

85%-ной фосфсрной кислоты и нагревают до 500С, оставляют на 24 ч при комнатной температуре, затем разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Проводят дистилляцию при 157 — 160 С/9 мм рт.ст, и получают трет. бутилионон (соединение формулы (!) с выходом 66%, Данные элементного состава, %: С 82,12 (рассчитано

82,15) и Н 11,.23 (рассчитано 11,11).

Недостатком известного способа является низкий выход и большая продолжительность процесса, Кроме того, указанным способом невозможно получить качественный продукт, который можно было бы использовать для парфюмерных композиций.

Целью настоящего изобретения является повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.

Согласно изобретению поставленная цель достигается способом получения 1(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-ил)-4,4-ди

1781212 пература

40 метил-1-пентен-3-она путем конденсации

3,3-диметил-2-бутанана с 3,7-диметил-2,6октадиеналем в присутствии основного агента и последующей циклизацией полученного 2,2,7,11-тетраметил-4,6, 0-додекатриенЗ-она, а отличительной особенностью является то, что 3,3-диметил-2-бутанон в растворе изобутанола конденсируют с 3,7диметил-2,6-октадиеналем при температуре 40 С в присутствии 40 -ного раствора гидроксида натрия, содержащего 1,0 — 5,0 мас. тиосульфата натрия, а образующийся

2,2,7,11-тетра метил-4,6, 10-додекатриен

-3-он циклизируют в толуольном растворе. содержащем трехфтористый бор, Выход целевого продукта составляет 78 .

Полученный продукт (условное название

"пинок") является парфюмерно-качественным душистым веществом, используемым для составления парфюмерных композиций.

Пример 1, К смеси 35 г пинаколина.

35 r изобутанола и 4 г 40 -ного гидроксида натрия, содержащего 1,0 — 5,0 мас. тиосульфата натрия, по каплям прибавляют при 40 C и перемешивании 15,2 г 70 -ного цитраля и перемешивают еще 5 ч, Затем отделяют щелочной слой, органический промывают насыщенным раствором хлористого натрия, содержащим 4 уксусной кислоты. Отгоняют непрореагировавшие пинаколин и изобутанол, а из остатка—

2,2,7,11-тетраметил-4,6,10-додекатриен-3он при 143 — 153 С/1 мм рт.ст., по 1,5100—

1,5150, в количестве 15,6 г с выходом 76, Последний растворяют в 60 мл толуола и через раствор пропускают трехфтористый бор при 15 — 35 С в течение 30 мин. Полученный раствор промывают 8 -ным раствором гидроксида натрия при 5 С, а затем насыщенным раствором хлористого натрия при 60 С до нейтральной реакции, Отгоняют из смеси толуол, а из остатка— целевой продукт при 122-126 С/1 мм рт.ст. Получают 10,1 г 96 /-ного продукта с выходом 78%, п Г 1,50 1 О, dp 0,9 1 56, М 234.

ИК-спектр, см: 810 (-СН=-С(СНз) — ); 995, 1005, 1080 {циклогексен); 1385 (-С(СНз)з);

1620, 1685 (сопряж СО); 1480, 2930 { — СН2 — );

2872 (— СНз).

5 Пример ы 2-9. Процесс проводят, как в примере 1, используя различное количество тиосульфата натрия и изменяя температуру процесса. Результаты ведения процесса приведены в таблице, 10 Полученное по данному способу соединение формулы 1 является душистым компонентом, обладает оригинальным древесно-амбровым запахом с фруктовым оттенком и может быть использовано для

15 составления парфюмерных композиций, Данный способ имеет следующие преимущества по сравнению с известным, — выход целевого продукта в пересчете

20 на исходный 3,7-диметил-2,6-октадиеналь (цитраль) составляет 59,3 против 44,9 no протогипу, получаемый данным способом продукт является качественным душистым компо25 нентом для парфюмерных композиций против некачественного в прототипе.

Формула изобретения

30 Способ получения 1-(2,6,6-триметил-2циклогексен-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3она путем конденсации 3,3-диметил-2-бутанона с 3,7-диметил-2,6-октадиеналем в присутствии о" новного агента и последу35 ющей циклизацией полученного 2,2,7,11тетраметил-4,6,10-додекатриен-3-она, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, 3,3-диметил-2-бута40 нон в растворе изобутанола конденсируют с 3,7-диметил-2,6-октадиеналем при 40 С в присутствии 40 -ного раствора гидроксида натрия, содержащего

1,0-5,0 мас. тиосульфата натрия, а об45 разую щийся 2,2,7,11-тетра метил-4,6,10додекатриен-3-он циклизируют в толуольном растворе, содержащем трехфтористый бор.

1781212

Продолжение таблицы

Составитель B. Тульп

Техред M.Моргентал Корректор И, Шмакова

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 4251 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5