Способ получения полйизоцианатов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24Х.1965 (№ 1009613/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.1Х.1966. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 18.XI.1966

Комитет оо делам ивобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. П. Архиреев и Е, В. Кузнецов

Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНАТОВ

N C=0

Известен способ получения полиизоцианатов путем полимеризации изоцианата в присутствии анионного катализатора, в качестве которого применяют цианистый натрий, триэтилалюминий или 3- и 4-замещенные пиридина.

Предлагается способ получения полиизоцианата путем полимеризации диизоцианата в присутствии соли диалкилфосфористых кислот в сухом растворителе.

Применение натриевой соли диалкилфосфористых кислот в качестве анионного катализатора позволяет получать полимер трехмерного строения в результате атаки анионом катализатора электрофильного атома углерода изоцианатной группы, Полимеризация идет одновременно по двум изоцианатным группам, обладающим почти одинаковой реакционной способностью. Реакция происходит при 5 С.

В случае гомополимеризации 2,4-толуилендиизоцианата с применением в качестве катализатора днэтилфосфита натрия в сухом растворителе (ацетон, диметилформамид или хлорбензол) при температурах от 0 до 10 С образуются вязкие растворы полимера, которые после высаживания из абсолютного эфира представляют собой белый порошок, плавящийся при температурах выше 200 С.

Полученный таким образом полиизоцианат имеет следующую структуру:

Он хорошо реагирует при комнатной температуре со спиртами, аминами и другими соединениями, содержащими активный атом водорода, а при стоянии на воздухе склонен к самосшиванню.

20 Пример 1. Приготовление катализатора.

3 г диэтилфосфита растворяют в 50 мл сухого диметилформамида. Этот раствор катализатора сохраняется под азотом.

25 Пример 2. Полимеризаиия, Берут 10 г

2,4-толуилендиизоцианата, предварительно

Gчищенного вакуумной перегонкой, и 30 мл сухого диметилформамида. Полимеризацию проводят в трехгорлой колбе с мешалкой в

30 TGKe азота при охлаждении ледяной водой.

После приливания 0,5 мл раствора катализатора сразу начинается реакция со значительным увеличением вязкости и повышением температуры до 10 С. Через 15 мин вязкий раствор полимера выливают в 50 мл абсолютного эфира; при этом выпадает хлопьевидный осадок полимера. Полимер отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и высушивают под вакуумом при 20 С в течение 2 час.

Высушенный полимер представляет собой белый порошок, начинающий плавиться с разложением при 210 С.

Аминный эквивалент полимера равен 200.

186129

В инфракрасном спектре полимера в области

2270 см т обнаружена сильная полоса поглощения, характерная для изоцианатной группы.

Выход 6,4 г (64%).

Предмет изобретения

Способ получения полиизоцианатов путем полимеризации изоцианатов в присутствии анионных катализаторов, отличающийся тем, 10 что, с целью упрощения процесса синтеза, в качестве катализатора применяют натриевую соль диалкилфосфористой кислоты.

Составитель С. М. Пурина

Редактор Л. В. Калашникова Текред А. А. Камышиикова Корректор М. П. Ромашова

Заказ 3285/19 Тираж 850 Формат бум, 80X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открь|тий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2