Способ получения |5,р-диарилпропионовых и р,р- диарилгидракриловых кислот

 

I87762

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CONS CO88TOKHX

Свциалистических

Республии

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 11

12о, 21

Заявлено 12Х11.1965 (№ 1017773/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 17.XII.1966

МПК С 07с

С 07с

УДК 547,293 53.024-07

547.391 ..1 53.024-07 (088.8) Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

Аьтор изобретения

Д. В. Иоффе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P,р-ДИАРИЛПРОПИОНОВЫХ

И Р,Р-ДИАРИЛГИДРАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ

HO сн 00H сн — cH соон

Известны способы получения P,(-диарилгидракриловых кислот путем взаимодействия эфиров а-галоидкислот с альдегпдами или кетонами в присутствии металлического цинка, от которых легко перейти к диарилгидракриловым кислотам. Восстанавливая последние, получают диарилпропионовые кислоты.

Согласно предложенному способу Р,Р-диарилпропионовые и р,P-диарилгидракриловые кислоты получают взаимодействием соли ахлоруксусной кислоты и натриевого производного диарилметана или динатриевого производного ароматического кетопа соответственно в среде жидкого аммиака. Это дает возможность расширить сырьевую базу.

Выход целевого продукта составляет 70—

80о/о от теории.

Пример 1. Получение 9-ксантенилуксусной кислоты

K суспензу амида натрия в 30 — 40 мл жидкого аммиака, полученному из 0,23 г натрия, добавляют при размешивании раствор 1,82 г (0,01 г моль) ксантена в 15 мл эфира или другого инертного растворителя. Раствор приобретает темно-красную окраску. Не прекрагцая перемешивания, к раствору добавляют

1,5 г (0,015 г моль) мелкоизмельченной натриевой соли хлоруксусной кислоты. Раствор обесцвечивается. Аммиак упаривают, добавляют 20 м.г воды и 10 мл эфира, Слои разделяют, и подкисляют водный слой, Затем отделяют выпавший осадок 9-ксантенилуксусной кислоты. Т. пл. 153 С, выход 2 г (84%). После одной кристаллизации из спирта кислота плавится при 154 — 155 С, что соответствует литературным данным.

- Пример 2. Получение 1-окси-2, 3, 6, 7-дибензосуберилуксусной кислоты.

K раствору 0,46 г (0,02 г люль) натрия в

30 мл жидкого аммиака добавляют при размешивании раствор 2,08 г (0,01 г моль) 2, 3, 6, 7дибензосуберона-1 в 20 лгл сухого эфира. Цвет

30 раствора из синего переходит в фиолетовый.

Не прекращая размешивания, добавляют 2 г (0,02 г. моль) натриевой соли хлоруксусной кислоты. Раствор быстро обесцвечивается. Отгоняют аммиак, добавляют 20 мл воды, разделяют водный и эфирный слои, а водный подкисляют. Отделяют выпавший осадок (1-окси2, 3, 6, 7-дибензосуберилуксусной кислоты) .

Выход 1,8 г (68%), т. пл. 140 — 142 С. После кристаллизации из бензола вещество плавится при 145 С; Строение кислоты подтверждено результатами анализа, а также превращением при декарбоксилировании и дегидрата187762

4 ции в 1-метил-2, 3, 6, 7-дибензосуберан, описанный в литературе.

Предмет изобретения

5 Способ получения (,P-дпарилпропионовых и

Р,Р-диарилгидракриловых кислот, отличаюи ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, натриевую соль хлоруксусной кислоты подвергают взаимодействшо с натриевым про10 изводным диарплметана или динатрпевым производным ароматического кетона соответственно и процесс ведут в среде жидкого аммиака.

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Т. П. Ларина Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: С. Н. Соколова и С. М. Белугина

Заказ 0646jl0 Тираж 750 Формат бум. 50>(90 /а Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2