Патент ссср 189774
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Свюе Советских
Овкивиивтичввких
Рввиублик
Зависимый от патента №
Кл. 12о, 1/04
Заявлено 02.XI I.1965 (№ 1040848/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубли говано ЗО.Х1.1966. Бюллетень № 24
МПК С 07с
УДК 66.066.094.403 547. .534 (088.8) Комитет во делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 3,1.1967
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОЙ УГЛЕВОДОРОДНОЙ ФРАКЦИИ С>
Известен способ разделения ароматической углеводородной фракции Се на индивидуальные изомеры, заключающийся в том, что указанную фракцию углеводородов сульфируютв условиях избирательного сульфирования метаксилола, сульфомассу отделяют и гидролизуют. Одновременно получают несульфированную углеводородную фракцию с меньшим содержанием метаксилола, чем в исходной .меси углеводородов.
Таким образом, селективность известного способа мала, и из исходной смеси извлекается не весь метаксилол.
Предложенный способ отличается тем, что фракцию Са обрабатывают в безводной муравьиной кислоте хлорирующим агентом, например газообразным хлором или замещенными дихлоридарилхлоридами при температуре ниже 15 С. Продукты хлорирования отгоняют под вакуумом и дехлорируют известными способами.
Пример 1. 200 частей по весу фракции ксилола, состоящей из 55,0% и-ксилола, 18,8>/о п-ксилола, 2,2% о-ксилола и 24,0% этилбензола обрабатывают в 300 частях 98Я,ной муравьиной кислоты при сильном перемешивании при + 15 С с 37 долями газообразного хлора, вводимого со скоростью в 150 объсмных частей/лшн. По окончании процесса, изучив пробу реакционной смеси в ttHo» растворе KJ, при отсутствии коричневого окрашивания осажденным йодом выделяют муравьиную кислоту декантированием или центрифугированием. Углеводородный слой нейтрализуют и подвергают дробной перегонке, причем образуются две фракции:
1. 54 — 56 С/36 торр., содержащая ароматические углеводороды;
ll. 64 — 66 С/10 торр., содержащая моно. хлорксилолы наряду с небольшим количеством (10/„) продуктов с более высокой степенью хлорирования.
Фракция I состоит из 37,4% п-ксилола, 4,9", „ о-ксилола и 57,7% этилбензола.
Если же фракция Св содержит, кроме иксилола и этнлбензола, о-ксилол, то это не повредит процессу хлорирования: он пройдет так же, как и в случае п-ксилола и этилбензола, т. е. этилбензол в реакции не участвует.
Но о-ксилол можно выделить из фракции С8 перед хлорированием, так как его точка кипения отлична от точки кипения других углеводородов.
Пример 2. Смесь из 42 частей по весу лксилола и 18 долей и-ксило IB (л: n = — 70; 3(. мол.,",>) эмульгируют при интенсивном пере мешивании v, 120 частях 99% íîé муравышой кислоты н охлаждают до +12 С. Затем порциями добавляют 130 частей дихлорида 3-нн3А трофенилйодида. При интенсивном образо189774
Составитель Гозалова
Редактор Б. Б. Федотов Текред T. П. Курилко Корректоры: О. Б. Тюрина и С. Н. Соколова
Заказ 4125)14 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Обьем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений il открытий при Совете Миниссров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2 ванин хлороводорода тут же начинается реакция хлорирования. По окончании реакции отделяют слой муравьиной кислоты, слой углеводородов нейтрализуют и подвергают дробной перегонке.
Получают три фракции:
1 — т. кип. 53 — 55 С/36 торр. — состоит из
15,5 долей по весу чистого и-ксилола;
II — т. кип. 64 — 66 С/10 торр. — состоит из
52,3 долей монохлорксилолов с содержанием
69,7% 4-хлор-и-ксилола и 25,8% 2-хлор-и-ксилола;
III — т. кип. 143 — 144 C/10 торр. — представляет собой З-нитройодбензол.
Чтобы получить чистый м-ксилол, продукт монохлорирования в газовой фазе при 250—
300 С в присутствии водорода (в избытке) можно пропустить через никелевый или платиновый катализатор (М на А1вОз или Pt на активированном угле) при нормальном давлении. При этом хлор замеп ается водородом и отводится в виде хлороводорода. Продукт преобразования конденсируется, газы промывают водой и остаточный водород снова вводят в процесс.
Затем .продукт преобразования дистиллируют при нормальном давлении. В качестве головного погона отводят и-ксилол. В качестве хвостового погона остается пепрсобразованный хлорксилол, который снова вводят в обработкуку.
Изомеризацию и-ксилола можно провести путем обработки безводным хлористым алюминием, в данном случае добавив малые количества хлороводорода при 61 — 80" С. При этом часть и-ксилола изомеризуется в и-ксилол.
Предмет изобретения
Способ разделения ароматической углеводородной фракции Св на индивидуальные углеводороды путем селективного извлечения метаксилола химическим путем, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества разделения и упрощения способа, указанную фракцию обрабатывают в безводной муравьиной кислоте хлорирующим агентом, например газообразным хлором или замещенными дихлоридарилйодидами при температуре ниже
15 С, полученные при этом продукты хлорирования отгоняют под вакуумом и дехлорируют известными способами.
