Способ получения дисперсий, содержащих гидрофобные и гидрофильные цветообразующие компоненты для цветных кинофотоматериалов
Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: способ получения дисперсий цветообразующих компонент (ЦОК) для цветных кинофотоматериалов заключается в растворении гидрофобной ЦОК в смеси дибутилфталата с трибутилфосфатом, отдельным растворении гидрофильной ЦОК в водно-щелочном растворе, в который дополнительно вводят водный раствор соли металла, выбранной из ряда: MgCl2, NiCte, ZnCl2, CdCl2, , Zn(N03)3, Dy(N03)3, Ho(NOs)3, ZrO(N03)2, K2W04, teMoO, Рг()з, введения полученного щелочного раствора в водно-желатиновый раствор и последующего диспергирования в нем раствора гидрофобной ЦОК. Повышается светочувствительность и контрастность кинофотоматериалов. 4 табл. (Л С
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) 0 ) (s>)s G 03 С 7/388
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4783459/04 (22) 16.01.90 (46) 30.03.93. Бюл. ¹ 12 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности
Производственного объединения "Тасма" (72) А.А.Соловский, Н.Е.Чеботарева и
А,Д.Федоров (56) Авторское свидетельство СССР
¹ 1393139, кл. G 03 С 7/26, 1985.
Авторское свидетельство СССР
¹ 1409036, кл. G 03 С 7/26, 1986.
Авторское свидетельство СССР
N 1491218, кл, G 03 С 7/32, 1987.
Авторское свидетельство СССР
N 1484138, кл, 6 03 С 7/32, 1987.
Патент ГДР № 2043223, кл. G 03 С 7/00, 1983.
Разовый технологический регламент на изготовление 10 млн. п.м. цветной позитивной пленки ЦП вЂ” 11, № Т-8-8. Казань, 1988.
Изобретение относится к способам получения дисперсий цветообразующих компонент и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении позитивного цветного кинофотоматериала.
Цель изобретения — упрощение способа получения дисперсии, увеличение светочувствительности и коэффициента контрастности позитивного цветного фотоматериала.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения дисперсий цветообразующих компонент путем диспергирования (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСИЙ, СОДЕ РЖАЩИХ ГИДР ОФО БН Ы Е И ГИДРОФИЛЬНЫЕ ЦВЕТООБРАЗУ1ОЩИЕ
КОМПОНЕНТЫ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ КИНОФОТОМАТЕ РИАЛ О В (57) Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: способ получения дисперсий цветообразующих компонент (ЦОК) для цветных кинофотоматериалов заключается в растворении гидрофобной ЦОК в смеси дибутилфталата с трибутилфосфатом, отдельным растворении гидрофильной ЦОК в водно-щелочном растворе, в который дополнительно вводят водный раствор соли металла, выбранной из ряда; MgClz, NiClz, 2ПС1г, CdClz, А1Сlз, 2п(ИОз)з, Оу(ИОз)з, Но(ЙОз)з, Е гО(И Оз)2, КгМ/04, К2Мо04, Рг(КОз)з, введения полученного щелочного раствора в водно-желатиновый раствор и последующего диспергирования в нем раствора гидрофобной ЦОК. Повышается светочувствительность и контрастность кинофотоматериалов. 4 табл. в водном растворе желатина раствора гидрофобной компоненты в присутствии гидрофильной компоненты, растворение гидрофобной компоненты проводят только в высококипящем растворителе, после чего полученный раствор диспергируют в водном растворе желатина, содержащем гидрофильную компоненту и соль металла в отсутствии поверхностно-активного вещества, В качестве солей металлов могут быть использованы соединения, выбранные из группы; М9С1г, NiClz, СоС12, пС12, А1С!з, 1805443
Ег(ИОз)г, Но(ИОз)з, Но(МОз)з, 0у(МОз)з, Рг(КОз)з, 1а(ИОз)з, Кг@/04; весовое соотношение гидрофильной компоненты и соли металла может колебаться от 10:1 до 20:1.
Предлагаемый способ получения дисперсий цветообразующих компонент в отличие от способа-прототипа позволяет исключить из технологии низкокипящий пожароопасный и токсичный растворитель этилацетат, а также поверхностно-активное вещество.
Ниже приводятся примеры получения дисперсий цветообразующих компонент.
В качестве гидрофобных компонент были использованы: — 2 — хлор-5 — (y — (2,4 — дитретамилфенокси)бутироиламино)анилид — a -(4 — метоксикарбо н илфенокси)пивал оилуксусной кислоты (желтая компонента Н-574), — 1-(2,4,6 — трихло рфенил) — 3-{3 — — ((2,4 — дитретамил)феноксиацетиламино)бензоиламино}пиразолон-5 (пурпурная компонента ЗП вЂ” 24), — (2,4,6 — трихлорфенил) — 3 — (2 — хлор — 5— — октадецилсукциноиламино)-фениламинопиразолон-5 (пурпурная компонента М—
651), — Л-(2,4 — дит рета м ил фен окси)бутил а мид — 1 — окси — 2 — нафтойной кислоты (голубая компонента Зà — 97), — 2 — (2,4 — дитретамилфеноксиацетамино) — 5 — метил — 4,6 — дихлорфенил (Зà — 100).
В качестве гидрофильных компонент были использованы: — 2-N,N — метилоктадециламино — 5— сульфоанилид — бензоилуксусной кислоты (желтая Ж-8), — 1 — (4 — фенокси — 3 — сул ьфофенил) — 3— стеароиламинопиразолон — 5 (пурпурная П—
6), — N-3,5 — дикарбоксифенилоктадециламид — 1 — окси — 2 — нафтойной кислоты (голубая
à — 1), — гексадециламид — 1 — окси — 4 — сул ьфонафтойной — 2 кислоты (à — 10).
Гидрофильные цветообразующие компоненты использовались в виде 5 (Ж вЂ” 8, à — 1) или 10 (П вЂ” 6) водных растворов.
Дисперсии цветообразующих компонент получали по следующей методике: а) приготовление растворов гидрофильных желтой и голубой компонент, содержащих соль металла: расчетное количество желтой (Ж вЂ” 8) или голубой (à — 1) гидрофильных компонент растворяли в водно-щелочном (NaOH) растворе (рН 9,5), затем добавляли раствор соли металла. После полного растворения компоненты рН раствора доводили до необходимого значения (см. табл.); б) приготовление раствора гидрофильной пурпурной (П вЂ” 6) компоненты, содержащей соль металла: расчетное количество пурпурной компоненты П вЂ” 6 растворяли в водно-щелочном (NaOH) растворе (рН 9,5), затем добавляли раствор соли металла. После полного рас"0 творения компоненты рН раствора доводили до необходимого значения (см. табл.); в) приготовление растворов гидрофобных цветообразующих компонент в высококипящих растворителях: расчетное количество гидрофобной компоненты растворяли в смеси растворителей дибутилфосфата (ДБФ) и трибутилфосфата (ТБФ) от 1:1 до 4:1 при 70 — 80 С; г) приготовление дисперсий желтых
20 (ДЖ), пурпурных (ДП) и голубых (ДГ) цветообразующих компонент.
Раствор гидрофобной цветообразующей компоненты в высококипящих растворителях при 50 — 60 С вводили в 20 раствор желатина, содержащий водный раствор гидрофильной компоненты и соль металла, после чего полученную смесь подвергали действию ультразвука (УЗДН вЂ” 2Т, 22 кГц, 50 — 60 С) в течение 7 мин в ячейке ультразву30 кового диспергатора.
Весовые количества взятых исходных соединений и характеристика полученных дисперсий приведены в таблицах (табл. 1— желтых цветообразующих компонент. табл.
35 2 — пурпурных цветообразующих компонент, табл. 3 — голубых цветообразующих компонент).
Далее приводятся примеры изготовления многослойных цветных позитивных фо40 тографических материалов, содержащих дисперсии желтых, пурпурных и голубых компонент, полученных в соответствии с заявляемым способом, а также материалов, содержащих в красночувствительном слое
45 дисперсию голубой компоненты, полученной по способу-прототипу.
Цветные материалы изготовлялись на бесцветной триацетатной основе ОТБ-14 по ОСТ Б — 17 — 451 — 78. Нанесение светочув50 ствительных и вспомогательных слоев на подложку производилось на поливной машине "Кебиг" КазНИИтехфотопроект.
Сенситометрические показатели фотоматериала по ГОСТ 9160 — 82 определяют:
55 экспонируют в сенситометре ЦС вЂ” 2М при цветовой температуре источника света
3200К в течение 0,05 с за маской M — 5.
Температурные и временные параметры ускоренной химико-фотографической об1805443
670 05
24,4
360
0,09
35
° 15
55
40,5
0,89 работки и составы обрабатывающих растворов приведены ниже.
Стадии обработки
1. Размачивание 15 (19 -3) С
2. Ополаскивание15 (11 +3) С
3. Проявление 5 30 С
4, Промывание 1 (11 3) C
5. Фиксирование 1-е 4 (20 1) С
6. Промывание 4 (11 +3) С
7. Отбеливание 3 (20 +1) С
8. Промывание 3 (11 м ) С
9. Фиксирование 2-е 2 (18 3) Ñ
10. Промывание 6 (11 3) С
11. Сушка 36 С
Состав обрабатывающих растворов
Проявляющий раствор
1. Трилон Б, г 4,0
2. Гидроксиламин сернокислый, г 1,2
3, и-аминодиэтиланил инсул ьфат (ЦП В-1), г 3,0
4. Сульфит натрия, г 2,0
5. Поташ (К2СОз), г 60,0
6. Калий бромистый (КВг), г 2,0
7, Вода, мл До 1000 рН 10 9 0,1
Фиксирующий раствор 1-й
1. Натрий тиосульфат, г 200 20
2, Сульфат натрия, г 7,5
3. Натрий уксуснокислый, г 15 2
4. Кислота уксусная, мл 25 1
5. Вода, мл До 1000 рН 4,1 — 4,2
Фиксирующий раствор 2-й
1. Натрий тиосульфат, r 200 20
2. Сульфат натрия, г 7,5
3. Натрий сернокислый пиро, г 2,0
4. Вода, мл До 1000 рН 6,7 ="0,7
Отбеливающий раствор
1. Калий железосинеродистый, г 30
2, Калий бромистый, г 15
3. Вода, мл До 1000 рН 6,3 +0,7
Пример 1, При получении многослойного позитивного цветного фотоматериала были использованы галогенсеребряные эмульсии, которые изготавливали по следующей технологии: а) готовят галогенсеребряную фотографическую эмульсию (Э вЂ” 255) для синечувствительного слоя в количестве 1 кг, При этом используют следующие растворы:
Первое созревание
Раствор 1
Вода обессоленная, мл
Калий бромистый, г
Калий иодистый, г
Натрий хлористый, г
Желатин, г
Температура раствора, С
Раствор 2
Серебро азотнокислое, г 24,45
Вода обессоленная, мл 360
Температура раствора, С 55,0 +.0,5
Раствор 3
Водный раствор родия
3-х хлористого 4-водного с массовой долей 0,01%, мл 0,045
Температура раствора, С 20 5 (вводится в раствор
М 2 за 5 мин до начала эмульсификации)
Раствор 4
Серебро азотнокислое, г
Вода обессоленная, мл
Температура раствора, С 55,0 «0,5
Раствор 5
Водный раствор радия 3-х хлористого . 4-водного с массовой долей 0,01%, мл
Температура раствора, С 20 5 (вводится в раствор
¹ 4 за 5 мин до начала эмульсификации)
Добавка 1
Желатин, г 48,9
Режим первого созревания
Время 1 эмульсификации, мин 1
Время перемешивания, мин 1,5
Время 2 эмульсификации, мин 1
Время перемешивания, мин 2
Время введения добавки 1(сухого желатина), мин 1 — 2
Время перемешивания, мин
pBr эмульсии после
1-го созревания 1,25-1,35
Скорость перемешивания, об/мин 50
Способ перехода от первого созревания ко второму — водная промывка до значения удельной электропроводности
Е = (1900 — 2200) 10 Ом см
Второе созревание
Вводимые добавки
Водный раствор калия бромистого с мас1805443
17,5
19,15
9,6
11,5 совой долей 10 до p Br 2,8 — 2,9, мл 0,45 — 1,10
Водный раствор золота роданистого с массовой долей 0,04, мл 3,4
Спиртово-водный раствор фенола с массовой долей 50, мл 2,5
Водный раствор стабилизатора Ф вЂ” 1 (5 — метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина) с масовой долей 1, мл
Режим второго созревания
Температура созревания, С 61,0 «-0,5
После плавления эмульсии и достижении температуры созревания вводится водный раствор золота роданистого с массовой долей 0,04 . Время созревания 150 мин. За
10 мин до конца созревания вводится раствор фенола с массовой долей 50 . За 5 мин до конца созревания вводится раствор стабилизатора Ф вЂ” 1 с массовой долей 1 .
Готовят галогенсеребряную фотографическую эмульсию для красно- и зеленочувствительных слоев в количестве 1 кг. При этом используют следующие растворы, Первое созревание
Раствор 1
Натрий хлористый, г 10,6
Калий бромистый, г 1,15
Кадмий бромистый, г 32,5
Вода обессоленная, мл 585
Температура раствора, С 45,0 «-0,5
Раствор 2
Кислота серная, 2 моль/дм, мл 5,75 (перед введением кислоты раствор 1 перемешивается 1 мин)
Раствор 3
Серебро азотнокислое, r
Вода обессоленная, мл
Температура раствора, С 20,0 «-0,5
Раствор 4
Серебро азотнокислое, r
Вода обессоленная,мл
Температура раствора, С 20,0 +0,5
Добавка 1
Желатин, r
Временной режим
Время 1 эмульсификации, мин 1
Время перемешивания, мин 15
Время 2 эмульсифи30
3,8
4,65 кации, мин 1
Время перемешивания, мин 15
Время введения
5 добавочного желатина, мин 0
Время перемешивания, мин
Температура 1 соз10 рева ния, С 45,0 «0,5 рН эмульсии 4,5 «-О, 1
pBr эмульсии 4,1 +0,1
Способ перехода от первого созревания ко второму — водная промывка до значения
15 удельной электропроводности
Е = (4700 — 5300) 10 Ом см ".
Второе созревание
Вводимые добавки
Желатин, г 28,7
20 Вода обессоленная, мл 110
Водный раствор золотохлористоводородной кислоты с массовой долей 0,08 g,, мл
25 Водно-спиртовый раствор фенола с массовой долей 50, мл 2,35
Водный раствор стабилизатора Ф-1 с
30 массовой долей 1, мл
Режим второго созревания
Температура второго созревания, С 45.0 +0,5
После плавления эмульсии и достиже35 ния температуры созревания вводится золотохлористоводородная кислота, Время созревания 120 мин, За 10 мин до конца созревания вводится раствор фенола с массовой долей 50, за 5 мин до конца созре40 вания вводится раствор стабилизатора с массовой долей 1 .
Изготовление цветного позитивного галогенсеребряного фотографического материала (образец 1)
45 Натриацетатную основу с зеленым противоореольным слоем, включающим из расчета 1 кг сополимера метилатакрилата с метакриловой кислотой — 1,5 кг красителя фенил — ди — (3 — карбокси — 4 — хлорl I
50 фениламинофенил)хлорметана, 48 л изобутилового и изопропилового спиртов в соотношении 1;1 и 76,8 л диметилфталата наносят синечувствительный (С), красночувствительный (К) и зеленочувствительный (3)
55 эмульсионные слои, а также желатиновый вспомогательный (защитный) слои.
B галогенсеребряную эмульсию синечувствительного слоя (3-255) вводят следующие добавки полива, мл/кг эмульсии:
1805443
10 а) 1 водно-щелочной раствор стабилизатора Ф вЂ” 1 (5 — метил — 7 — окси — 1,3,4 — триазаиндолицин), 40; б) дисперсию желтой гидрофобной компоненты ДЖ вЂ” 1, 293 г; дисперсию предвари- . тельно плавят при 40 С в присутствии 350 мл воды и перемешивают в течение 10 мин со скоростью 32 — 45 об/мин. Вводят в эмульсию при 36 С и перемешивают 15 мин; в) 0,125 M водный раствор смачивателя
С — 133 (дикалиевая соль диэфира смеси полиглицеридов алкенил янтарных кислот), 6; и 4о водный раствор смачивателя СВ-102 (натриевая соль ди- а -этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты), 14; перемешивание 10 мин; г) этиленгликоль, 3; перемешивание 5 мин; д) 3 водный раствор дубителя КФ4830 (мононатриевая соль 2,4 — дихлор — 6 — окситриазина — 1,3,5), 40; перемешивание 10 мин.
Стабилизатор Ф вЂ” 1 вводят при плавлении эмульсии, остальные добавки — при температуре 36 С. После каждой вводимой добавки перемешивание 10 мин, B эмульсию красночувствительного слоя (Э вЂ” 182) вводят следующие добавки полива, мл/кг эмульсии; а) 0,5 водно-щелочной раствор КЭ—
3577 (1 — фенил меркаптотетразол), 16; б) 3 лимонная кислота, 10; в) 0,1 спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора 4821 (3 — аллил — 3 — этил — 4 — кето — 5 — (1 — этил дигидП рофенолилиген — 4 — этилиден)—
II
4,5 — дифенилтиазолинотиазолоцианинэтил сульфит), 50; перемешивание 20 мин, выстаивание 10 мин; г) дисперсию голубой гидрофобной компоненты, Дà — 1, 215 г; дисперсию предварительно плавят при 40 С в присутствии 400 мл воды и перемешивают в течение 10 мин со скоростью 32 — 45 об/мин. Вводят в эмульсию при 36 С и перемешивают 15 мин; д) 0,125 М водный раствор смачивателя
С — 133, 10; и 4 водный раствор смачивателя CB — 102, 15; е) 5 фильтровый краситель сине-зеленый, водный раствор, (1,2-нафтилдиамин—
5,7 — дисульфокислота хлорного железа), 15; ж) 2% фильтровый краситель ПК вЂ” 144 (средняя калиевая соль бис — (1 — и — сульфофенил — 3 — карбоксипиразолона — 5) — 3 — метил оксаина), 10; з) этиленгликоль, 1; и) 3% водный раствор дубителя КФ—
4830, 19.
Стабилизатор Ф вЂ” 1 вводят при плавлении эмульсии, остальные добавки при 36 С.
После каждой вводимой добавки перемешивание 10 мин.
В галогенсеребряную эмульсию зеленочувствительного слоя (Э вЂ” 182) вводят следу5 ющие добавки полива, мл/кг эмульсии: а) 0,5 водно-щелочной раствор КФ3577, 12; б) 3 лимонная кислота, 10; в) 0,1 спиртовый раствор спектраль10 ного сенсибилизатора 1241 (1,1,3,3-тетраI 1 этил — 6,6 — ди(трифторметилсульфоI нил)имидакарбоцианиниодид), 80; перемешивание 20 мин, выстаивание 10 мин;
r) дисперсию пурпурной гидрофобной
15 компоненты, ДП вЂ” 1, 152 г; дисперсию предварительно плавят при 40 С в присутствии
400 мл воды и перемешивают в течение 10 мин со скоростью 32 — 45 об/мин. Вводят в эмульсию при 36 С и перемешивают 15 мин;
20 д) 0,125 М водный раствор смачивателя
С — 133, 12; и 4 водный раствор смачивателя СВ-102, 15; е) 2 водный раствор фильтрового красителя ПК вЂ” 144, 10;
25 ж) этиленгликоль, 1; з) 3 водный раствор дубителя КФ4830, 50.
Стабилизатор Ф вЂ” 1 вводят при плавлении эмульсии, остальные добавки — при тем30 пературе 36 С. После введения каждой добавки перемешивание 10 мин.
B 5 желатиновый раствор для защитного слоя при температуре 44 С вводят сле35 дующие добавки полива, мл/г желатина; а) 0,125 M водный раствор смачивателя
CB — 133, О,; 4 водный раствор смачивателя CB — 102, 0,5 мл; б) 0,5 водно-щелочной раствор КФ—
40 3577, 0,25 мл; в) 3 водный раствор дубителя КФ4830, 1,25 мл.
П ри м е р ы 2-6. Потехнологии примера 1 из тех же составных элементов изготав45 ливают позитивные цветные фотографические материалы, содержащие в синечувствительных, красночувствительных и зеленочувствительных эмульсионных слоях, соответственно, дисперсии желтых, 50 голубых и пурпурных компонент, полученных в соответствии с предлагаемым способом, При этом в этих материалах, как и в фотографических материалах по примеру 1, используют дисперсии, в которых массовое
55 соотношение гидрофильной компоненты и соли металла составляет от 10:1 до 20;1, а массовое соотношение гидрофобной компоненты к гидрофильной составляет от 4:1 до
6:1 (оптимальное соотношение).
1805443
Характеристики полученных фотографических позитивных цветных материалов приведены в табл. 4.
Пример ы 7 — 8. Получают по технологии примера 1, однако используют дисперсии, в которых массовое соотношение гидрофильной компоненты и соли металла, а также гидрофобной компоненты к гидрофильной компоненте выходят за пределы
15 оптимальных соотношений и составляют, соответственно: по примеру 7 для Н вЂ” 574 — 20:1; 10:1
Зà — 97 — 12:1; 10, 1
ЗП вЂ” 24 — 13,5:1; 2,5:1 по примеру 8 для Н-5?4 — 10:1; 3;1
Пример 9. Получают по технологии примера i, однако используют в красночувствительном слое дисперСию, полученную по предлагаемому способу, но содержащую
20 в качестве цветообразующей гидрофобную и гидрофильную компоненты, используемые при получении фотоматериала по способу-и рототипу.
Пример 10. Получают фотоматериал по технологии примера 1, однако при плавлении в эмульсию синечувствительного
25 слоя вводят 0,35 г А!С!з и 10 мл воды (в расчете на 1 кг эмульсии). Кроме того, используют дисперсию гидрофобной компоненты Н-574, стабилизированную
30 гидрофильной компонентой Ж вЂ” 8, которую получают по методике примера 1 заявки, однако при изготовлении не используют мл воды. Кроме того, в указанную эмульсию вводят дисперсию гидрофобной компоненты ЗП вЂ” 24, стабилизированную гидрофильной компонентой П вЂ” 6, которую получают по
40 методике примера 1, однако при изготовлениии не испол ьзуют сол ь металла.
Пример 11. Получают фотоматериал по технологии примера 1, но вместо дисперсии гидрофобных компонент вводят (в расчете на 1 кг эмульсии) в синечувствительный слой 720 мл 5% водно-щелочного раствора смеси гидрофильных компонент Ж вЂ” 8 и Ж вЂ” 2 в соотношении 4:1; в красночувствительный слой — 500 мл 5% водно-щелочного раствора гидрофильной компоненты à — 1 и 95 мл 5% водно-щелочного раствора гидрофильной компоненты Г-3; в зеленочувствительный слой — 475 мл 5% водно-щелочного раствора
50 гидрофильной компоненты П вЂ” 6, что точно соответствует технологии изготовления базовой цветной позитивной пленки КП-11.
Пример 12. Получают по технологии примера 1 фотоматериал, содержащий в эмульсионном красночувствительном слое
55 соль металла.
В эмульсию зеленочувствительного 35 слоя при плавлении вводят 0,2 г NICIz в 10 . дисперсию, полученную по способу-прототипу.
В сине- и зеленочувствительных слоях используют дисперсии, которые получают по предлагаемому способу.
Как следует из данных таблицы 4, фотографические материалы, содержащие дисперсии цветообразующих компонент, полученные в соответствии с заявляемым способом (примеры 1 — 6) характеризуются более высокими показателями светочувствительности и коэффициента контрастности красночувствительного слоя по сравнению с фотоматериалом, который содержит в красночувствительном слое дисперсию, полученную по способу-прототипу (пример 12).
При использовании дисперсий, полученных по предлагаемому способу с измененным оптимальным массовым соотношением гидрофильная компонента:соль металла, гидрофобная компонента;гидрофильная компонента наблюдается ухудшение фотографических свойств. (Образец 7 — снижение Омакс, S, } :
Образец 8 — резкое увеличение 0мин).
Кроме того, из сенситометрических данных примера 10 следует, что повышение S u у не достигается в результате введения солей металлов в расплавленную эмульсию, Это может быть связано с коллоидной неустойчивостью и недостаточной реакционной способностью дисперсий, стабилизированных незакомплексованной гидрофильной компонентой.
Для базового образца, пример 11, как следует из данных табл. 4 повышение } сопровождается резким возрастанием уровня вуали, DM H.
Формула изобретения
Способ получения дисперсий, содержащих гидрофобные и гидрофильные цветообразующие компоненты для цветных кинофотоматериалов, путем растворения в органическом растворителе, включающем дибутилфталат, гидрофобной компоненты и диспергирования полученного раствора в водно-желатиновом растворе, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения светочувствительности и коэффициентаконтрастности фотоматериала, в качестве органического растворителя при приготовлении раствора гидрофобной компоненты используют смесь дибутилфталата с трибутилфосфатом с массовым соотношением от
1:1 до 1:4, а цветообразующую гидрофильную компоненту растворяют отдельно в водно-щелочном растворе, в который дополнительно вводят водный раствор соли металла, выбранного из ряда: MgClz, NICIz, 14
1805443
ZnClz, CdClz, AICla, La(NOa)a, Рг(ИОз)з, Ру(ИОз)з, Н о(! ) Оз)з, Zro(N Оз, Кг1Иод, КгМо04, причем указанную соль используют в соотношении по массе гидрофильная компонента к соли металла от 10:1 до 20:1 в. 5 пересчете на безводную соль, после чего полученный водно-щелочной раствор гидрофильной компоненты вводят в водно-желатиновый раствор с последующим диспергированием в нем указанного раствора гидрофобной компоненты, при этом массы используемых гидрофобной и гидрофильной компонент соотносятся от 4:1 до 6;1. таблица(Дисперсии желтой цветообраэукщей компоненты
202 раствор желатина, г
Гидрофобная компо" нента 8-574, r
Высококипящий растворитель,мп
Дисперсия
Раствор гидрофильной коипоненты, содержащей соль металла
Средний диаметр частиц дисперсии, мим (асса дисперсии насса рН гидрофильная компонента Ж-В, г соль неталла г раство- раст ра,г вора
5,4
2,7
2,7
29,3 0,15
15,0
0,50
8,0
2,4
4,8
15,0
0,50
0,75
0,75
1,00
9,0
34,2
0,13
8,0
38,2
9,5
2Oi0
8,4
10,5
10,8
1,5
4,8
0,14
1,7
6,8
20,0
42,4
9,5
0 15
2,1
6>0
10,5 48,4
25,0
0,14
25,0
15 0
1,00
13,5
2,6
7,9
10,5
7 ° О
53,8
0,15
2>0
0,30
5,4
3>4
29,3
0,12
90 18
25,0
1,50
13,5
11,0 53,8
0,15
Таблица2
Дисперсии пурпурных цветообраэуацих компонент
Гидрофобная компонента,г
Высококипящий растворитель, мл
202 раствора желатина,г
Масса диспер сии, Г аствоо гидрофильной компоненты, содержащей соль металла
Средний дна нетр частиц исперсии, мкн
Дисперсия дибутилфталат
M-651 311-24 масса рН трибутилфосфат гидрофиль" ная компонента П-6, г соль металла, Г раство- растра, г вора и(C12 О 020
ZrO(IIO3)+, 0,020
15,2
6,0 7 5
6,0 7,5
1,8
2,0
О, ЗО
0,15
3,6
1>8
О,!3!
5>2
0i 30
3,6
1,2
2,4
2,0
2,5
В,О
19,5 0,16
9,5
О, 025
0,025
0,075
0,45
Р,45
О, 65
0,65
0,20
4,5
3,4
1 18 01А >
CuCI)C;
ZnClg;
I!a (IIO4) I " (807)3
N iC I+
8,0 9,5
19,5
О, 15
4,5
5,6
О,Ч
2,4
3,6
4,8
2,5
25,8
25,8
10,0 10,5 l0>0 10,5
6,0 7,0 (0,0 11,0
0>16
3,0
0,16
0,15
0,075
0>015
0,150
5,6
2,4
4,8
3,0
15,2
3,6
2,1
2,0
1,5
6,0
25,8
0,14
0 80
5,6
1,2
3,0
Таблица
Дисперсии гогубых цветообраэующих компонент
Гидрофобная компонента,г
Дисперсия
Высококипящий растворитель,ил
208 раствора жела" тина, г
Раствор гидрофильной компоненты, содержащей соль металла
Средний диаметр частиц дисперсии, мкм
Масса дисперсии,г
ЭГ-97
ЭГ-100
ДБФ ТБФ
pl l раствора гидрофильная компонента,г соль металла, г насса раствора, г
Г-I Г-10
0,030
2,2 2,2
4,6
0,40
К2(Л,;
Рг(НПЭ )(1 (((; c l, > ! gl5 041
А(С 13 1
". - I (M(g g;
Б(но4;
1!((С12,ИНС1;
Л10!.!
0,0
8,0 21,5
23,0 23,0
28,0 28,0
30,6 30,6
36,1 36,!
0,14
6,0
0,40
10,0
О,!6
5,4
0,60
15,О
О, !7
7,2
0,60
15,0
0,13
6,3
0 75
2O,О
Î,14
S,4
0,75
20,0
38,2
38,2 0,15
0,25!
0,0
21>5 2I,5
0,16
0,14
8,4
1,20
20,0
38,2
38,2
3,0
0,60
5,4
15>0
28,0 28,0
36,! 36,!
О> 16
3,5
6>3
0,75
20,0
0,15
10,0
120 г 82 раствора желатина+
+ 1,2 г
СВ"102
0,50
>4!,7
O>IS по прототипу
П р и и е ч а н и е: ЭА - этилацетат; ДБФ - дибутилфталат; ДАА " диэтилауриламид; ДЯФ - 2,4-дит ретанилфеноп
1 3,0
2 .3,0
3 3,5
4 3,5
5 4,5
6 4,5
7 3,0
8 4,5
1 2,5
2 2,5
3 3,0
4 3,0
5 3>5
6 3,5
7 2,5
8 2,5
3,0 1,5
4,0 1,4
4,3 1,1
4,7 1,6
4,7 1,6
2,0 2,5
5,3 1,0
4,! 1,4
4,7 1,6
ЭА:ДБФ(ДАЛ:ДАФ
20:3:5(2
А 1013
ZnCIZ
1!801, ИВС1, 1.а(((ОЭ)3
О У (! 09 )3
1!у(l!09)9
АIСI
О, 020
0,020
0,035
0,035
О,!00
О, 100
О, 015
О,i50
О, 0ÇO
0,045
0,045
0,075
0,075
0,020
О, 150
0,045
0,075
1805443
Таблица 4
Хароктерисгики фотограф еск х позитивных цветных материалов
Содерыание цветообразукщих компонент в эмульсии на 1 >аль AgHal, г . I
Фотографические показатели
Светочувствительный слой
Тип дисперсии (по таг>п.1,2,3) Пример мкн
Пмогс гидрофильнал сумма рное содержание
18,0
107>0 . 142,8
114,2
ДЖ-1
Синочувствит..
1 Красночувстоит.
Зеленочувствит..
Синечувствит..
2 Красночувствит.
Зеле>к>чуостоит.
Синечувствит.
3 Красночувствит.
Зеленочувствит.
Синечувствит.
4 Красночувствит.
Зеленочувстеит.
Синечувствит, 5 Красночувствит.
22,9
17,1
15,4
21,4
17. 1
20,7
26,3
20,0
18,6
24,0
20,0
21,8
25,5
21,9
19,6
z4,1
ДГ-1
ДЖ-2
92, 0
133,5
ll4,2
96,6
131,6
1 l l, 4
67,0
120,4
111,4
96,0
1!9,1
10l, О
68>2
112, 6
101,0
ДГ-2
ДП-2
ДЖ-3
lI! -3
IIII 3
p("4
ДГ-4
ДП-4
ДЖ-5
ДГ" 5
ДП-5
ДГ-6
ДП""
21,9
10,8
14,3
11,4
29,4
38,6
26,9
18>0
25,5 !
7,1
18>0
22,9
17,1
1 30, О
170, О
135, О
107, О
142,8
114,2
88,2
112,6
101, О
107,0
1 19,
114,2
107,0
142,8
114,2
ДЖ-7
ДГ"7
ДП-7
ДГ-8
ДП-8
ДЖ-1
ДГ-!О
ДП-I е
ДЖ- I
ДГ-1
ДП-1
10 базо- Зеленочувствит. вый
117,3
172,9
131,4
0,09 3,60 3,4
0,11 3,10 2 5
0,10 3,60 3,5
96,6
164,7
111,4
20,7
8,2
0,50
fW-3
Синечуествит.
Красночувстеит.
0,23
ДГ" 11
0,43 по про- Зеленочувствит. тоти20,0
ДП-3 пу
>>
Соли металлов вводились е расплавленную эмульсию, а дисперсии гидрофобных компонент стабилизировались незакомплексованными гидрофильными компонентами
",Е
Известный базовый образец
Составитель A.Ñîëîsñêèé
Техред M. Ìîðãåíòàë Корректор Н.Кешеля
Редактор
Заказ 942 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Зеленочувствит.
Синечувстеит.
Красночувствит.
Зеленочувствит.
Синечувствит.
Красночувстоит.
Зеленочувствит.
Синечувствит.
Красночувствит.
Зеленочувствит, Синечувствит.
Красночувствит.
Зеленочувствит.
Синечуоствит.
Красночувствит.
Зеленочувствит.
Синечувствит.
Красночувстоит.
125,0
165,7
131,3
107,4
154,9
131,3
117,3
157,9
131,4
105,6
144,4
131,4
119,8
144,6
122,9
107,8
136, 7
122,9
117,8
157,1
125,6
117,6
151, 2
127,9
125,0
144,6
131,3
125, О
165, 7
131,3
130, О
170, О
135,0
0,07 3,10
0,07 3,30
0,07 3 15
0,07 3,20
0,08 3,40
0,10 4,10
0,10 3,50
0,09 З,бб
0,10 3,29
0,09 3,40
0,09 3,30
0,13 3,60
0,11 3,70
0,12 4>05
0,12 3,40
0,12 4,00
0,12 3,90
0,14 3,60
0,06 \,80
0 05 1,30
0,05 0,95
0,40 4,10
0,30 4,40
0,62 . 3,90
0,09 3,60
0,10 3,40
0,09 3,80
0,09 2,90
0,08 3,00 о,оо z,70
0,35 4,30
0,34 4,10
0,35 4,40
3,2
3,4
3,2
3,2
3,2
3,5
3>4
3,5
3,6
3,6.
3,3
3,2
3,2
3,1
3,1
3,2
3,0
3,3
0>9
0,8
0,8
3,0
2,7
2,7
3,4
3,6
3,2
3,0
2,3
3,0
3,6
3,7
3.7
0,40
О,З7
0,42
0,42
0,40
0,36
0,53
0,48
0,40
0,48
0,40
0,60
0,48
0,43
0.58
0,52
0,49
0,62
0,14
0,13
0,07
0,42
0,44
0,30
0,46
0,51
0,50
0,30
0,20
0,35
0,35
0>32
0,35
