Способ подготовки к поливу галогенсеребряной прямой позитивной фотографической эмульсии

 

Область использования: химико-фотографическая промышленность. Сущность изобретения: способ осуществляют введением в расплавленную эмульсию 2,6-ди- З -нафтил)-4-(п-анизил) пириллийтетрафторбората, 1,1 -диметил-4,4 -дипиридилийдихлорида и 1,1 ,3,3 -тетраметил- 2-фенил- 51 -нитроиндоло - 3- индо- 2 -диметинцианинтозилат в количестве (20-70) х м/м галогенида серебра. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s G 03 С 1/485

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ! а с ч:. Л3 : ! All l

I (00 Я

) К) К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4937384/04 (22) 15.02.91 (46) 30.06.93. Бюл. ЬЬ 24 (71) Московский полиграфический институт (72) О.А.Карташева, Т.А.Двойнишникова, В.К.Калентьев, Ю.С.Андреев. Л.В.Иванова, О.Н.Морозова, Т.Н.Галиуллина и М.И.Горшенин (56) Авторское свидетельство СССР

N. 1775288, кл. G 03 С 1/485, опубл. 1986. (54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ПРЯМОЙ ПОЗИТИВНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогвнсеребряных прямопозитивных фотографических эмульсий с поверхностно-вуалированными микрокристаллами галогенида серебра. которые могут быть использованы при изготовлении прямопоэитивных ортохроматических кинофотоматериалов, а также технических фотоматериалОв для целей фотолитографии, полиграфии и т.п, Цель изобретения — повышение светочувствительности и коэффициента контрастности.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу прямой позитивной галогенсеребряной эмульсии с поверхностно-вуалированными микрокристаллами галогенида серебра введением 2.6 - ди - ф - нафтил) - 4 - (и - аниэил)пириллийтетрафторбората (красителя 1) и

1,1 - диметил — 4,4 — дипиридиллийдихлорида (соединение !) дополнительно вводят краситель — 1,1, 3,3 — тетраметил — 2— фен ил — 5 — нитроиндоло — 3 — индо — 2—

I I Ж 1824622 А1 (57) Область использования: химико-фотографическая промышленность. Сущность изобретения: способ осуществляют введением в расплавленную эмульсию 2,6-ди-ф

-нафтил)-4-(и-аниэил) пириллийтетрафтор-! I бората, 1,1 -диметил- 4,4 -дипиридилийдихлорида и 1,1,3,3 -тетраметил- 2-фенил- 5

-нитроиндоло - 3- индо- 2 -диметинцианинтозилат в количестве (20 — 70) х 10 м/м гало-5 генида серебра. 1 табл. диметинцианинтозилат соединение III) в количестве (20 — 70)- 10 моля на 1 моль галогенида серебра.

Укаэанное соединение формулы I I I получают нагреванием смеси 1 ммоль 1-метил — 2 — арил — 3 — формилиндола с 1 ммоль четвертичной соли метилэамещенного гетероциклического основания — 3,3 — диметилиндоленина в 5 — 10 мл уксусного ангидрида в течение 5 — 10 минут при слабом кипении в присутствии 1 ммоль и-толуолсульфокислоты. Затем осуществляют выделение реакционной массы путем разбавления ее эфиром при охлаждении.

Полученное соединение промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают.

Для очистки его дсполнительно перекристаллиэовывают из этилового спирта.

Указанный краситель имеет (в этаноле) макс - 527 нм.

Соединение III используют в виде спиртового раствора 0.1 концентрации.

В литературе не описаны технические решения с заявленной совокупностью суще1824622 г.>венных признаков, поэтому предлагаемый способ соответствует критерию "существенные отличия".

Пример 1 (по прототипу). Готовят брамйодсеребряную безаммиачную эмульсию с содержанием йодида серебра 2,5 мол. путем параллельного слияния 2 м растворов галогенидов, содержащих 97,5 мал.,ь бромистого калия и 2,5 мол.g йодистого калия, и азотнокислого серебра в 4,(> водный раствор желатина с температурой

60 +. 0,5 С. Скорость перемешивания — 600 об/мин. Во время эмульсификаций рН "

3,8+ 0.2, рВг = 3,1 + 0,1, Затем смесь охлаждается до температуры 40 С и осаждают твердую фазу, вводят (из расчета на 1 кг эмульсии) 30 мл 15 (раствора натриееой соли сульфираванной нафталинформальдегиднай смолы (НФ). промыва>от, диспергируют в 8 ь растворе желатина, количество которого составляет 1 л на 1 моль галогенида серебра. при температуре 45"С е течение

40 мин, Далее эмульсию подвергают вувлираванию: вводят дихлорид олова — 15 мг не 1 моль галагенида серебра и золотохлористовадародную кислоту 30 мг на 1 моль галогенида серебра, доводят рН до 6,8 — 7,0 и рВг до 3,5 >- 0,1 и полученную смесь еыдержива>ат при 70 С в течение 2 ч. Затем в расплаеленну>а эмульсию с температурой

39 1 "С последовательно с перемешиеанием после каждой добавки е течение 1 — 2 мин вводят краситель 1 — 2,6 — ди — (/> -нафтил)—

4 — (и-анизил) пириллийтетрафторборат — 50 мг (9,5 10 молл) на 1 моль галогенида се-5 реб ра. с оеди не н ие 1 — 1, 1 — ди метил — 4,4— дипиридиллийдихлорид — 10 мг (4,0-10 моль) на 1 моль галогенида серебра, соединение II — бис (1 — фенил — 5 — меркаптотетразала) медь в количестве 25 мг (6,0 10

-5 моль) на 1 моль галогенида серебра, а затем поливные добавки: 8 мл 0,125 м раствора продукта поликанденсации октаглицерина — 2 — этил — гексенилянторной кислоты с 2— этилгексенилянтарным ангидридом (СВ133), а е качестве дубителя 20 мл 2 g, водного раствора мукохлорной кислоты (соединение

IV) и осуществляют полив на подложку с наносом металлического серебра 2,2 г/м .

Испытание образца фотоматериала проводят по ГОСТ 1069 0 84 путем экспонирования за светофильтрам с Т = 2850 на

ФСР-41 е течение 30 с, а затем проявляют 2 мин при 20"С в Vll-2, ополаскивают в протачнаи воде и фиксируют в кислом фиксаже, Результаты испытаний приведены в таблице.

lI р и м е р 2, Готовят эмульсию аналогична примеру 1, за исключением то>о, что

55 после введения соединения П е эмульсию вводят дополнительно соединение III — 1,1 — 3.3 — тетраметил — 2 — фенил — 5 — нитро> индола — 3 — индо — 2 — диметинцианинтозилат в количестве 20 10 маля на 1 моль галагенида серебра. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице, Пример 3. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что соединение ill вводят в количестве 45 10 моль на моль галогенида серебра, Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 4. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, чта соединение III вводят в количестве 70 10 моль на 1 моль галогенида серебра. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогична примеру 1.

Результаты испытаний представлены е таблице.

Пример 5. Готовят эмульсию аналогична примеру 2, за исключением того, что соединение III вводят в эмульсию да введения красителя 1, в количестве 45 10 моль на 1 моль галогенида серебра. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице, Пример 6, Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением тога, что при подготовке эмульсии к поливу в качестве поливных добавок используют 28,0 мл 4;(> водного раствора ди — а — этилгексилового эфира суп ьфоянта р ной кислоты (С В-102) и

14,0 мл 4ь водного раствора ди-натриевой соли диэтилового эфира (N — y — децилоксипропил-N- j3 — карбаксисульфопропиония)— аспаргиновой кислоты (С — 1147) и 10 мл

5 раствора ацетата хрома (саединение V).

Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 7, Готовят бромсеребряную аммиачную эмульсию путем одновременной подачи растворов (с температурой 2025 С) азотнокислого серебра (17 кг в 50 л воды) и бромистого калия (11,9 кг в 50 л воды) в раствор, содержащий 2 кг желатина, 56 мл аммиака с плотностью 0,9 и 100 л воды. Температура эмульсификации 55»0,5"С скорость подачи растворен 2 л/мин, 1824622

10 твердой фазы осуществляют введением 10 л 5 раствора НФ и 3 л 20 раствора сульфата магния. После перемешивания в тече- 15

35 перемешивание первые 5 мин — 600 об/мин, затем — 300 об/мин. В процессе эмульсификации корректирующим раствором, включающим 0,3 кг бромистого калия и 5,0 л воды. поддерживают pBr -3,1 + 0,1. Время эмульсификации составляет 25-30 минут. По окончании эмульсификации вводят в эмульсию концентрированную азотную кислоту до рН -4,6 + 0,1. Эмульсия перемешивается

5 мин. охлаждается до 40 + 1 С. Осаждение ние 5 минут эмульсию отстаивают 25-30 минут. Промывку проводят водой в объеме

50 л с добавкой 2 л 20 (р раствора сульфата магния с перемешиванием 5 мин при скорости 300 об/мин и последующим отстаиванием в течение 25 — 30 Мин. После слива раствора осадок заливают 10 л воды и 500 мл 10 (раствора соды и перемешивают 10 минут при 40 - 5 С, затем вводят 8 кг желатина в 80 л воды и перемешивают 30 мин со скоростью 300 об!мин. В конце диспергации рН составляет 6,3. Перед вуалированием доводят рН эмульсии до 6,7 — 6,8.

Температура при вуалировании составляет

70 С. Поверхность эмульсии обрабатывают, вводя 300 мл этилового спирта, затем при

600 об/мин в течение 30 с вводят 1N раствор азотнокислого серебра до рВг = 5,8.+ 0,1 (2,0 — 3,0 мл на 1 кг эмульсии) и по 2,0 мл (на 1 кг эмульсии) 0,08 6 эолотохлористоводородной кислоты. После перемешивания в течение 50 минут при скорости 300 об/мин вводится по 2-3 мл 1N бромистого калия (на 1 кг эмульсии) до pBr = 2,9 + 0,1.

Затем в расплавленную эмульсию по достижении 39 +. 1 С последовательно вводят (из расчета на 1 кг эмульсии) 80,0 мл 0,1 ацетонового раствора красителя 1, после перемешивания в течение 5 мин вводят 20,0 мл

1 % водного раствора соединения 1, после перемешивания в течение 5 мин вводят 10 мп О, 1$ спиртового раствора соединения 1д

45 10 моль на 1 моль галогенида серебра; перемешивают 5 минут и вводят 5,0 мл 50 водного раствора глицерина, вновь перемешивают эмульсию 3 мин. В качестве поливных добавок используют 8,0 мл 0125 м водного раствора СВ-133; 15,0 мл 4 водного раствора СВ-1147; 3,0 мл 207, воднощелочного раствора трилона Б и 500,0 мл

15 водного раствора сополимера бутилакрилата, стирола и метакриловой кислоты при соотношении составляющих композиций 19: 0,5: 0,5 (КФ вЂ” 5220). Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний предстанпе. « таблице.

Пример 8. Готовят эмульсию анлпогично примеру 2, за исключением того, что температура раствора желатина при эмуль сификации составляет 65 +. 0,5 С, скорость перемешивания 1000 об/мин, раствор галогенидов содержит 99,9 мол. $ бромистого калия и 0,5 мол.7ь йодистого калия. осаждение твердой фазы осуществляют 5 (, раствором сульфата натрия в количестве 350 мл на

1 кг эмульсии, перед вуалированием доводят рН эмульсии до 2,8 — 2,9, используя 107(, раствор бромистого калия (3.0 мл на 1 кг эмульсии), вуалирование проводят двухлористым оловом в течение 3 часов при температуре 60 С, а соединение III вводят перед введением красителя 1 в количестве 20 10 моль на 1 моль галогенида серебра, в качестве поливных добавок используют смачиватели CB-102 и СВ-1147, аналогично примеру 6, и дубителя натриевую соль 2,4дихлор — 6 — окситриазина 1,3,5 (КФ-4830) в виде 0,125 М раствора в количестве 20 мл, Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 9. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что соединение II в эмульсию не вводится, а после введения соединения I вводится соединение III в количестве 45 10 моль на 1 моль галогенида серебра и в качестве поливных добавок наряду с СВ-133 (по примеру

2) используется дубитель КФ вЂ” 4830 в количестве аналогично примеру 8. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 10. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением того, что соединение 11 в эмульсию не вводится, а перед введением красителя 1 в эмульсию вводят соединение IÈ в количестве 70 10 -5 моль на 1 моль галогенида серебра, а в качестве поливных добавок используют СВ133 и КФ вЂ” 4830 по примеру 9., Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 11. Готовят эмульсию аналогично примеру 2, за исключением tol о, что осаждение твердой фазы осуществляют по примеру 8, а введение соединения Ill u операцию подготовки к поливу проводят по примеру 10. Изготавливают фо оматер«ал «

1824622

Примее р

Процесс иаготовления вмульсни

Процесс подготовки к поливу йотогОаеические «клактеристики

: ) вмульсирмкация

Количество н порядок введемил красителей н добавок

Поливные добавки галогемидеьй состав, мас.с отде-ле ние

° уалирование

0»» гa а

В с, С

t, С вреспособ

»смолье. твер)f0 Í фазы кр. 1 н/и

Agl1 a! от/ннм дубитель соеп, III н/н

Agl:al соед. ! н/и

Agll a! спел.

II и/и луна! саед.

III н/н

Apffal соединен. сначиватель

AgBr I

2, 5 б/а в«.

Оп о 1 т

HAU С1, 60 600 НР

7П 120

9,8 0,460 4,7

9,9 0,410 4.5

45 10

0,06

° у

20 10 CO-102 след. 0,07

СВ 1147

45 I C CB1147 КО- 0,07

+СВ133 5220

7 AgBr

55 300, 6оо

)О 60 но»

1)В -"":ь

9,0 0,440 4.3 лоос!

0,5 б/анн. 65 1000 сульСаа

Ка

20 1С

В поl, 60 f e 0

10,2 0,450 4,2 со102+ ке- 0,07

СВ 1147 4830

9 Agg«1

2,5 б/аы. 60 600

-"пС! а но нл)п

70 120

70 ° 10

-5

20 10

-"- 0,07 9,8 0,430 4,0

-"- О, 07 10,2 0,400 4,2 супьйат Ка

Нй

CB-133 оовп.0,07 7, О 0,120 3,9

IV ср..г

4 . 10

13 ср.

0,10 5,0 0,059 3,0 испытывают образцы аналогично примеру

1, Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 12 (сравнительный), Готовят эмульсию аналогично примеру 1, эа исключением того, что соединение II в эмульсию не вводится. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 13 (сравнительный), Готовят эмульсию аналогично примеру 1, за исключением того. что при подготовке к поливу в эмульсйю вводят только соединение III, в количестве 4 5 10 моль на 1 моль галогенида серебра, а краситель 1 и соединения! и И не вводят. Изготавливают фотоматериал и испытывают образцы аналогично примеру 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Как следует из приведенных экспериментальных результатов, использование на стадии подготовки к поливу соединения III, вводимого в эмульсию как до введения красителя 1(пр.5,8,10,11),так и после красителя

1и соединения il (пр.2,4,6.7,9) в количествах (20-70) 10 моль на 1 моль галогенида се-5 ребра позволяет повысить светочувствительность на 2,7-3 раза, а коэффициент

5 контрастности на 10 — 277ь по сравнению с известным (пр.1), причем укаэанный положительный эффект наблюдается как при использовании (пр.2-8). так и беэ использования соединения II (ïð.9-11).

10 Формула изобретения

Способ подготовки к поливу галогенсеребряной прямой позитивной фото графическойэмульсиис поверхностновуалированными микрокристаллами галоге15 нида серебра путем введения в расплавленную эмульсию 2,6-ди — (P— нафтил) — 4 — (п-анизил) пириллийтетрафторбората и 1,1 — диметил-4,4 — дипиридиллийдихлорида. о т л и ч а ю щ и й20 с я тем, что, с целью повышения светочувствительности и коэффициента контрастности, в эмульсию дополнительно вводят 1,1

3,3 -тетраметил — 2 — фенил-5 — нитроиндоло-3-индо-2 -диметинцианинтозилат в ко25 личестве (20-70) 10 моль на 1 моль галогенида серебра.

9.5.10 4,0 10 6,0 10 — CB-133 соед. 0,07 8,0 0 150 1 5

20 10 -"- -"- 0,06 9,8 0,400 4,5

45 10 -"- -"- О,07 9,2 0,300

-г

70 10 -"- -"- О, 07 8,8 0,450 4,0

45 10 СВ-133 КР- 0,06 8,9 а,430 4,7

4830