Коллекторная композиция для пенной флотации металлосодержащих минералов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

НОЕ ПАТЕНТНОЕ

CCP

CCP) ПАТЕ ТУ

4203123/03

PCT US 86/00341 (18.02,86)

24.07.87

803026

) 29,11,85

)US

) 30.О8.93. Бюл. N. 32

) Дзе Дау Кемикал Компани (US)

) Ричард Р, Климпел и Роберт Д, Хансен

) Патент СССР ¹ 1419507, кл. В 03 D

1, 5.

) КОЛЛЕКТОРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ

ННОЙ ФЛОТАЦИИ МЕТАЛЛОСОДЕРЩИХ МИНЕРАЛОВ

) Использование: обогащение полезных опаемых, в частности пенная флотация таллосодержащих минералов. Сущность бретения: коллекторная композиция для нной флотации металлосодержащих миралов на основе соединения формулы: ис м из и н — х — (R) — /(4), где а + Ь = 2, R1 и Rz

Не ависимо представляют углеводородный

C22 — радикал, R представляет группу

0 рмулы — /С / - СНг-/рН. где y+ р=п, н з

С—

Ф г е

Изобретение относится к обогащению п лезных ископаемых, в частности для в сстановления металлосодержащих сульф дных минералов, сульфидированных металлосодержащих оксидных минералов, (21 (8 (2 (31 (3 (3 (4 (7 (7 (5

1/

19 (5

Ж (5

n = 1 — 6, у и р независимо =, О, или целому

„„ЯХ„„1837985АЗ (51)5 В 03 D 1/004 числу1-6, х =-S- или N— - Вз, где R< представляет водород или углеводородный С1 — Czz— радикал; композиция дополнительно содержит компонент, выбранный из группы алкилтиокарбонат формул и,! Я g

i I

) Я вЂ” Z — С-3 M тионокарбомат формулы: и к ) с-ж-с-Y р (H) d, тиофосфат формулы Я

70 If

g grР-Е-Щ+

7 или их смеси, где В4 — C1, -C2p — алкил, ВБ— независимо С1-Сю — алкил, у — группа формулы: S М или ORG, R6 С2 — Clp длкил, Вт независимо представляет водород, С2—

С о алкил или арил, М вЂ” катион щелочного металла 2, Z1 и Zz независимо S или О, С— целое число 1 или 2, d = 0 или 1, п ри условии, что с + d - 2, при следующем соотношении компонентов, мас. $: соединение

R -Х-(R) -М Й ) а ! формулы . (H)g 10 — 90; ал килтиокарбонат или тиокарбомат, или тиофосфат, или их смеси 90-10. 3 табл. металлсодержащих оксидных минералов и металлов, встречающихся в металлическом состоянии, всех четырех групп минералов, называемых в описании металлсодержащи1837985

15 сЯ(СН2 )р, Н -) -с20 (c— ми минералами, из руд при помощи пенной

Флотации, Цель изобретения — повышение флотоактивности композиции.

Сущность изобретения является в том, что коллекторная композиция для пенной флотации металлосодержащих минералов на основе соединения формулы:

R,-Х-(Е);,Ы(К,), (H)( (значения индексов приведены выше), дополнительно содержит компонент, выбранный иэ группы: ал килтиокарбонат формулы:

Zk

Rq 31 Q-Я Я+ тионокарбамат формулы:

II щ )с-Ж вЂ” с-Y

5 (Н) тиофосфат формулы: кo

R 0 P

7 или их смеси, где R4 — C1-С2о-алкил, Rg— независимо С1-С1о-алкил, у — группа формулы: S М или Ойб, Кв-С2-С1о-алкил, Кт независимо представляет водород, +

С1-С1л-алкил или арил, М -катион щелочного металла, 2, Z1 и Z2 — независимо S или О, С вЂ” целое число 1 или 2, d = 0 или 1, при условии, что с + d = 2, при следующем соотношении компонентов, мас. %; соединение К -Л (® N ®21а формулы 10 — 90 (Н )g алкилтиокарбонат или тионокарбомат или тиофосфат, или их смеси 90 — 10, Коллекторные композиции настоящего изобретения способны флотировать широкий диапазон металлосодержащих минералов. Более того, такие коллекторные композиции также дают хорошее извлечение и обладают хорошей избирательностью по отношению к необходимым металлсодержащим минералам. Новая коллекторная композиция по настоящему изобретению часто обеспечивает хорошее извлечение с более высокой степенью. чем можно достичь при использовании любого одного коллекторного компонента отдельно.

Коллекторная композиция по настоящему изобретению приводит к очень хорошему высокому извлечению цветных металлсодержащих минералов и более высокой избирательности по отношению к таким цветным металлсодержащим минералам, когда такие металлсодержащие минералы находятся в присутствии железосодержащих минералов.

Компонент (а) коллекторной композиции по настоящему изобретению является компонентом формулы 1, описанной выше.

Хотя в формуле 1 это специально не указано, следует понимать, что в водной среде с низким рН, предпочтительно кислотной, компонент (а) может существовать в форме соли.

В этой формуле R преимущественно являетили их смесью, где р+ m+ у = и, где и— целое число 1 — б, предпочтительно 2 или 3, Я1 и любой R2 являются преимущественно

С1-22 гидрокарбиловым радикалом или С122 гидрокарбиловым радикалом, замещенным одной или несколькими гидрокси, амина, фосфонил, алкокси, имино, карбамил, карбонил,тиокарбонил, циано, гало, простой эфир, карбоксил, гидрокарбилтио, гидрокарбилокси, гидрокарбиламино или гидрокарбилимино группами, B замещенном состоянии, R1 или В2 является преимущественно замещенным одной или несколькими гидрокси, гало, амино, фосфонил или алкокси составляющими, 0 — предпочтительно — К(В2)а(Н)ь, где а+ b = 2.

Более предпочтительно, атомов углерода в R1 и R2 в сумме б или более; при R1 п редпочтительно С2-«гидро карбил, или

С2-14 гидрокарбил, замещенный одной или несколькими гидрокси, амино, фосфонил или алкокси группами, более предпочтительно

С4-11 гидрокарбил; и R2 предпочтительно

С1-6 алкил, С1-в алкилкарбонил или С1-6— замещенный алкил или алкилкарбонил, более предпочтительно С1-4 алкил или С1-4 алкилкарбонил или С1-g алкил или C1-g алкилкарбонил, замещенный амино, гидрокси или фосфонил группой и более предпочтительно С1-2 алкил или С11 2 алкилкарбонил.

В дополнение R предпочтительно является (-СН2 — )р или

Н

rn о

1837985

О

II со спи О бо и п те п и в п б ее предпочтительно (— СН2 — )р, и — предтительно целое число от 1 до 4, более едпочтительно 2 или 3: Х вЂ” предпочтиьно — S—-,,— N— - Вз, или -Π—, более предчтительно — S — или — N — Из, наиболее едпочтительно — S —; и Яз предпочтительно ород или С1-14 гидрокарбил, более предчтительно водород или C>->> гидрокарл, наиболее предпочтительно водород.

Как указывалось компонент(а) включает единения, такие как: S (îìåãà-аминоапл1тиоо каоботиоаты II: ;с-Я-ф сн 4 >4>2 а ) о ега-(гидрокарбилтио)алкиламины и оме(гидрокарбилтио)алкиламиды II I:

R1 Р ((-"H2+„N% R2)„

®)о (гидрокарбил}-альфа, омега-алканодианы IV: 2 Ф +R )р (Я) (омега-аминоалкил)гидрокарбонамиды V:

О

ll

Е1 — 0 — N СН +„К- Р )5 3 H)ct ега-(гидрокарбилокси)-алкиламины Vl:

) 1- О - СН ф Н- -Е )„ (Н)б омега-аминоалкилгидрокарбоноаты Yll:

Z)- СО - (HZ+ г а (И) 6 е R>, Rz, Вз, à, b и и определены выше. В ормупах II — Vll, когда Х является — S- или

О

И

С-Я—

1 является предпочтительно С4-ip гидроарбилом; когда Х является: — С-N— бщее содержание углерода в группах R1 и з предпочтительно находятся между1 и 23, олее предпочтительно 2 и 16 и наиболее редпочтительно 4 и 15; когда Х является

R> наиболее предпочтительно является

C|> i гидрокарбилом.

Из вышеизложенного следует, что предпочтительные соединения компонента (а) вклю .ают омега(гидрокарбилтио)алкиламин, Щгидрокарбил)-альфа, омега-алканодиамин, омега(гидрокарбилокси)алкиламины, N-(омега-аминоалкил)гидрока рбонамид, Омега-(гидрокарбилотио)-алкиламиды или их смеси. Более предпочтительные соединения компонента (а) включают омега(гидрокарбиnòèî)aë кипами н ы, N-(гидрокарбил)-альфа, омега-алканекарбилтио)алкиламны, N-(гидрокарбил)-альфа, омега-ал ка недиа ми н ы, N-(омега-ам иноалкил)гидрокарбонамиды, омега-(гидрокарбилтио)алкиламид или их смеси.

Наиболеепредпочтительным классом соединений компонента (а) являются омега(гидрокарбилтио1алаиламины и омега-(гидрокарбиптио)алкиламиды. Особенно предпочтительными соединениями являются 2-(гексилтио)этиламин и этил-2(гексилтио)этиламид.

Омега-(гидрокарбилтио)ал кипами н ы формулы I II, 11-(омега-аминоалкил)гидрокарбонамиды формулы V, омега-(гидрокарбилокси)алкиламины формулы Vl, д-(омега-аминоалкил)гидрокарбонтиоаты формулы II, омега-аминоалкилгидрокарбонаты формулы И, И-(гидрокарбил)-альфа, омега-алканедиамины формулы IV могут быть получены по известным способам, Вторым компонентом (б) коллекторной композиции по настоящему изобретению является алкилтиокарбонат, тионокарбамат, тиокарбанилид, тиофосфат, тиофосфинаты, меркаптан, ксантогеновый формиат, ксантогеновый сложный эфир или их смеси.

Предпочтительными коллекторами второго компонента (e) являются алкилтиокарбонат, тионокарбамат, тиофосфат или их смеси.

Используемый в данном описании термин "тиокарбонат" включает соединения, которые содержаттиокарбонильную составляющую (— C=S) и одну или несколько гидрокарфонильных составляющих, где гидрокарбипьная составляющая носит гидрофобный характер и предпочтительно имеет ио меньшей мере 2 атома углерода, с тем,чтобы заставить металпсодержащие сул фидные минеральные частицы или сульфидиоованные метаплсодержащие оксидные минеральные частицы, связанные с ней, переместиться к поверхности раздела воздух/пузырек. Предпочтительными тио1837985

15 р о Я

) о. Р-Е-Я

50

55 карбонатами являются алкилтиокарбонаты, представленные структурной формулой IX:

22

R-Š— с-S М+ и l где R4 — С1-2о, предпочтительно С2-ы, более предпочтительно С3-12 алкильная группа; Z1 и Zz — независимо атом серы или кислорода;

t и М вЂ” катион щелочного металла.

Соединения, и редставлен ные формулой IX включают алкилтиокарбонаты (Z1 и

Zz кислород), алкилдитиокарбонаты (Z>) = О, Zz = S) и алкилтритиокарбонаты (Zi и Zz— сера).

Примеры предпочтительных алкилмонотиокарбонатов включают зтилмонотиокарбонат натрия, изопропилмонотиокарбонат натрия, изобутилмонотиокарбонат натрия, амилмонотиокарбонат натрия, этилмонотиокарбонат калия, изопропилмонотиокарбонат калия, изобутилмонотиаокарбонат калия, и .амилмонотиокарбонат калия.

Предпочтительные алкилдитиокарбонаты включают этилдитиокарбонат калия, этилдитиокарбонат натрия, амилдитиокарбонат калия, амилдитиокарбонат натрия, изопропил дитиокарбонат калия, изопропилдитиока рбонат натрия, втор-бутилдитиокарбонат натрия, втор-бутилдитиокарбонат калия, изобутилдитиокарбонат натрия, изобутилдитиокарбонат калия и тому подобные. Примерами алкилтритиокарбонатов явЛяются изобутилтритиокарбонат натрия и изобутилтритиокарбонат калия. Часто предпочтительно использовать смесь алкилмонотиокарбоната, алкилдитиокарбоната и алкилтритиокарбоната, Предпочтительные тиокарбаматы соответствуют формуле Х;

II где Rg — независимо С1-1о, предпочтйтельно

С -4, более предпочтительное С -з алкильная группая; Y — — S М или -Ойв, где В6—

С -ю, предпочтительно Cz, более предпочтительно С3-4 алкильная группа; с — целое число 1 или 2; и d — целое число 0 или 1, где

С + d должно равняться 2, Предпочтительные тиокарбаматы включают диалкилтискарбаматы (с = 2, б = 0 и У вЂ” S М ) и алкилтиокарбаматы (с = 1. d = 1 и Y — ORs). Примеры предпочтительных диалкилдитиокарбаматов включают метилбутилдитиокарбамат, метилизобутилдитиокарбамат, метил втор-бутилдитиокарбамат, метилпропилдитиокарбамат, метилизопропилдитиокарбамат, этилбутилдитиокарбамат,этилизобутилдитиокарбамат, этилвтор-бутилдитиокарбамат, этилпропилдитиокарбамат и этилизопропилдитиокарбамат. Примеры предпочтительных алкилтиокарбаматов включают N-метилбутилтионокарбамат, Nметилизобутилтионокарбамат,N-метилвто р-бутилтионокарбамат, N-метилпропилтионокарбамат, N-метилизопропилтионокарбамат, К-этилбутилтионокарбамат, N-этилизобутилтионокарбамат, N-этилвтор-бутилтионокарбамат, N-çTèëïðîïèë TèaíîêàðáàìàT и N-этилизопропилтионокарбамат. Из вышеизложенного, N-этилизопропилтионокарбамат и

N-этилизобутилтионокарбамат являются наиболее предпочтительными.

Полезные для настоящего изобретения тиофосфаты обычно соответствуют формуле

25 где Вт независимо водород или С -<о, предпочтительно С -я алкильная группа или арил, предпочтительно арильная группа, предпочтительно имеющая 6-10 атомов углерода, наиболее предпочтительно, крезил;

30 Z —; и М катион щелочного металла.

Из соединений формулы XI используемые предпочтительно включают моноалкилдитиофосфаты (один Вт является водородом и другой Вт — Ci-jo алкилом с 2 — S), диалкилдитиофосфаты (оба радикала йт — С -1о алкил и Z-$), диалкилмонотиофосфат (оба радикала R7 являются С1-10 алкилом и 2—

0 ) и диарилдитиофосфат (оба радикала Ктарил и Z-S), Примеры предпочтительных моноалкилдитиофосфатов вкл юча ют атил дити офосфат, прпилдитиофосфат, изопропилдитиофосфат, бутилдитиофосфат, втор.-бутилдитиофосфат и изобутилдитиофосфат. Примеры диалкил- или диарилдитиофосфатов включают натрийдиэтилтидиофосфат, натрийди-втор-бутилдитиофосфат,натрийдиизобутилдитиофосфат, натрийдиизоамилдитиофосфат и натрийдикрезилдитиофосфат. Предпочтительные монотиофосфаты включают натрийдиэтилмонотиофосфат, натрийди-втор-бутилмонотиофосфат, натрийдиизобутилмонотиофосфат и натрийдиизоамилмонотиофосфат.

Тиокарбанилиды (диалкилтиомочевины) представляются общей структурной формулой ХИ:

1837985

10 где R>> по отдельности Н или С>-в, предпоч- 5 тительно С11-з гидрокарбил.

Тиофосфинаты представляются общей структурной формулой:

+ где М имеет описанные выше значения и

R

Меркаптановые коллекторы являются 20 предпочтительно алкилмеркаптанами, . представленными общей структурной формулой XIV:

Ru — S — Н, где Rig является алкильной группой, пред- 25 почтительно алкильной группой, имеющей по меньшей мере 10, более предпочтительно, от 10 до 16 атомов углерода.

Ксантогенформиаты представляются общей структурной формулой XV; 30

R1q — Р- . е

О 15 35 где R>p является алкильной группой, имеющей от 1 до 7, предпочтительно, от 2 до 6 атомов углерода и R15 является влкильной группой, имеющей 1 — 6, предпочтительно 34, более предпочтительно 2 или 3, атомов 40 углерода.

Ксантогеновые сложные эфиры являются предпочтительными соединениями общей структурной формулы XVt: .

16

17 где R

7 атомов углерода и R>1 алкильная группа, 50 имеющая от 1 до 7 атомов углерода.

Предпочтительными соединениями для использования в качестве компонента (в) являются тиокарбонаты, тионокарбаматы и тиофосфаты из-за из удивительно высоких 55 извлечений в избирательностей по отношению к металлсодержащим минералам, которые можно достичь при их применении.

Углеводород в данном описании означает органическое соединение, содержащее атомы углерода и водорода. Термин "углеводород" включает следующие органические соединения; алканы, алкены, циклоалкены, циклоалканы, циклоалкины, ароматические, алифатические и циклоалифатические аралканы и алкилзамещенные ароматические соединения.

"Алифатический" в данном описании относится к насыщенным и ненасыщенным углеводородным соединениям с открытой и разветвленной цепью, т.е. алканам, алкенам или алкинам. "Циклоалифатический" относится к насыщенным и ненасыщенным циклическим углеводородам, т.е. циклоалкенам и циклоалканам.

Циклоалкан относится к алкану, содержащему одно, два, три или более циклических колец. Циклоалкен относится к моно-, ди- или полициклическим группам, содержащим одну или несколько двойных связей.

Гидрокарбил означает органический радикал, содержащий атомы углерода и водорода. Термин "гидрокарбил" включает следующие органические радикалы: алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, арил, алифатический и циклоалифатический аралкил и алкарил. Термин "арил" относится к биарилу, бифенилилу, фенилу, нафтилу, фенантренилу, антраценилу и двум арильным группам,мостиковую связь

Между которыми осуществляет ал киленовая группа. Алкарил относится к алкил-, алкенил- или алкинилзамещенному арильному заместителю, где арил имеет определенные выше значения. Аралкил означает алкильную группу, в которой арил имеет определенные выше значения, С -го алкил включает метиловую, этиловую, пропиловую, бутиловую, пентиловую, гексильную, нентиловую, октиловую, нониловую, децильную, ундециловую, додециловую, тридециловую, тетрадециловую, пентадециловую, гексадециловую, гептадециловую, октадециловую, нонадециловую и эйкозиловую группы с прямой и разветвленной цепью.

Гало означает хлор, бром или йодо группу.

Гидрокарбилен означает органический радикал, содержащий атомы углерода и водорода, который должен соединяться с ато-. мами азота двойной связью, Термин

"гидрокарбилен" включает следующие органические соединения: алкенил, циклоалкенил и аралкилен, где арил имеет определенные выше значения.

Гетероциклическое кольцо означает в описании насыщенное и ненасыщенное гетероциклическое кольца, включая N-циклическое кольцо. Гетероциклическое кольцо

1837985

5

15

25 может включать один или несколько атомов

N. О или S. Примерами подходящих гетероциклических колец являются пиридин, пиразол, фуран, тиофен,индол, бензофуран, бензотиофен, хинолин, изохинолин, куамарин, карбазол, акридин, имидазол, оксазол, тйазол, пиридазин, пиримидин, пиразин, пурин, этиленимин, оксиран, азеотидин, оксетан, тйэтан, пиррол, пирролидин, тетрагидрофуран, изоксазол, ацепин и другие.

Композицию по настоящему изобретению получают, используя достаточные количества компонента (а) и компонента (в) для получения эффективного коллектора, предназначенного для извлечения металлсодержащих минералов из руд в процессе пенной флотации. Количества каждого компонента, наиболее предпочтительно используемые при получении этой композиции, будут меняться в зависимости от используемых специальных компонентов(а) и(в), спеЦиальной обрабатываемой руды и требуемых скоростей извлечения и избирательности. Композиция предпочтительно состоит из 10 — 90, более предпочтительно 20-80 вес, % компонента (в). Композиция по настоящему изобретению более предпочтительно состоит из 30 — 70 вес. % компонента (а) и 30 — 70 вес.

% компонента (в). В этих пределах композиция количество компонентов (а) и (в) выбирается так, что извлечение металлсодержащих минералов в процессе пенной флотации более высокое, чем можно получить при использовании для извлечения любого компонента отдельно в той же весовой дозе.

Особо предпочтительная композиция настоящего изобретения включает(а) омега(гидро ка рбилтио)ал кил амин, N-(гидрокарбил)-альфа, омега-алканедиамин, N-(омега-аминоалкил) гидрокарбонамид, омега-(гидрокарбилтио)алкиламид или их смеси; и (в) алкилтиокарбонат, который включает алкилмонотиокарбонат, алкилдитиокарбонат или алкилтритиокарбонат.

Коллекторную композицию по настоящему изобретению предпочтительно используют в извлечении в процессе пенной флотации металлсодержащих минералов. В более предпочтительном примере осуществления настоящего изобретения извлекаются минералы, содержащие медь, никель, свинец, цинк или молибден. В наиболее предпочтительном примере осуществления настоящего изобретения извлекаются минералы, содержащие медь.

Коллекторные композиции по настоящему изобретению могут использоваться в любой концентрации, которая обеспечивает необходимое извлечение нужных минера30

Ro8. B частности, используемая концейвра ция зависит от конкретных извлекаемых минералов, сорта руды, которую необходимо подвергнуть процессу пенной флотации, требуемого качества извлекаемых минералов и конкретного извлекаемого в настоящее время минерала, Предпочтительно, коллекторн ые композиции Ilo настоящему изобретению используются в концентрациях 5 г — 1000 г на тонну руды, более предпочтительно 10-200 г коллектора на метрическую тонну руды, подвергаемой пенной флотации. В общем, для получения оптимального синергического поведения наиболее правильно начинать с низких уровней доз и увеличивать уровень дозы, пока не будет получен требуемый эффект.

Синергизм в данном случае определяется как условие, когда измеренное воздействие смеси двух или нескольких компонентов превышает взвешенные средние воздействия каждого компонента, если он используется отдельно. Этот термин также подразумевает, что результаты сравниваются в условиях, когда общая масса используемого коллектора одинакова для каждого эксперимента, Композицию по настоящему изобретению может испольЗоваться в смесях с другими известными в технике коллекторами.

Коллекторные композиции по настоящему изобретению можно также использовать с рядом других коллекторов, известных в технике, Которые обеспечивают требуемое извлечение необходимых минералов. Примеры таких других коллекторов, полезных в настоящем изобретении, включают диалкил — и диарилтиофосфонилхлориды, меркаптобензотиазолы, жирные кислоты и соли жирных кислот,алкилсульфиновую кислоту и ее соли, алкилфосфорные кислоты и их соли, алкил и арилфосфониевые кислоты и их соли, сульфосукцинаты, сульфосукцинаматы, первичные амины, вторичные амины, третичные амины, соли четвертичного аммония, соли алкилпиридина, гуанидин и алкилпропилендиамины.

Следующие примеры включены только для иллюстрации и не могут ограничивать объем защиты настоящего изобретения, Если не оговорено особо, все части и доли измеряются по весу, В данных примерах производительность описываемых пенных процессов определяется фракционной степенью извлечения за данное время.

Пример 1 — пенная флотация руды

Cu/Ni:

Ряд образцов медно/никелевой руды, содержащей халькопирит и пентландит из

1837985 д

P и б

1 д и и к

1 медь/свинец.

25 Флотация стадии 2 состояла иэ добав30

55 л ра г л т

1 сточной Канады, имеющих высокое соржание сернистого железа в форме пиртита, вынули из дозаторов машины рвичного. обогащения и поместили в дьи. Каждая бадья содержала примерно

00 г твердого вещестав. Содер>кимое кажй бадьи, которое имело рН около 9, исльзовали для создания ряда временных офилей извлечения, используя различные ллекторы,описанные в таблице 1. Эти офили получали, используя камеры

nwer, оборудованную автоматической лотной мешалкой и устройством обеспечея постоянного уровня пульпы. енообразователь и коллектор добавляли ин раз в течение одной минуты до начала аления пены. Доза коллектора была равна

028 кг/тонну флотационной загрузки, Таке использовался пенообразователь

onwfroth 1263 при концентрации 0,0028

/тонна, Во время испытаний отдельные нцентраты отбирались через 1, 3, 6 и 12 н для последовательной оценки. Собране концентраты обеэво>кивались, вэвешились и иэмельчались и для личественного анализа подготавливались атистически репрезентативные образцы. числялись связанные со временеМ степеиэвлечения и суммарные главные фракии, используя стандартные методы числения. Результаты приведены в табл. в

95% доверитльные уровни статистичес ой ошибки, связанные с экспериментальн ми значениями Cu R 12 и В R-12 в т блице 1 равны +0,008 и + 0,013, соотв тственно, Таким образом, статистический и тервал R — 12 значений для никеля в таблице 1 равен 0,842 +0,013 или 0;829 — 0,855. рименение этих пределов отчетливо пока вает, что извлечения меди и никеля при пользовании коллекторных смесей по наоящему изобретению превышают 12-минутные извлечения, которые можно о идать из взвешенного среднего воэдейс вия используемых по отдельности составн ix компонентов. В извлечении металла н блюдается синергиэм с дополнительным и еимуществом получения низкого извлеч ния нежелательного пирротита, Пример 2 — пенная флотация сложной

РЬ/Zn/Cu/Ag руды.

Ряд однородных 1000 г проб подготовииз сложной Pb/Zn/Cu/Ag руды из Центльной Канады. Эта руда содержала енит. сфалерит, халькопирит и аргенит, ечение каждого цикла флотации в стержвую мельницу добавляли образец вместе

20 с 500 мл водопроводной воды и 7,5 мл раствора ЯО2 6,5 мин времени размола потребовалось для получения такой загрузки, что

90% руды имело размер частиц менее 200 м ш (75 микрон), После измельчения, содержимое перевели в камеру, снабженную автоматической лопастью для удаления пены в эту камеру присоединили к стандартному флотационному устройству Denwer.

Затем осуществили двухстадийную флотацию — стадия 1 соответствует первичному обогащению меди/свинца/серебра, а стадия 2 — первичному обогащению цинка. Для начала флотация стадии 1 добавили 1,5 г/кг

Ма2СОз (рН 9-9,5), после чего добавили коллекторы. Затем пульпу обрабатывали в течение 5 мин воздухом и перемешиванием. Это сопровождалось 2-х минутными режимом только перемешивания. После ввели пенообразователь метилиэобутилкарбинол (IVit4 V) (стандартная доза 0,015 мл/кг). Через

8 минут флотации собрали концентрат и поместили его как грубый концентрат ления 0,5 кг/тонну CuS0< к камерным остаткам стадии 1. Затем рН подрегулировали до

10,5 добавлением извести. После этого последовал режим только перемешивания в течение 5 мин. Снова проверили рН и еще раз подрегулировали до 10,5 при помощи извести. B этот момент ввели коллекторы, после чего в течение 5 мин использовали только перемешивание. Затем добавили пенообразователь метилизобутилкарбинол (стандартная доза 0,020 мл/кг). Концентрат собирался в течение 8 мин и был помещен как грубый концентрат цинка.

Образцы концентрата обезводили, взвесили, и для лабораторного анализа подготовили соответствующие пробы. Анализ проводили при помощи рентгеновских методов. Используя данные анализа вычислили фракционное извлечение и фракции, применяя стандартные формулы материального баланса. Результаты приведены в табл.

95% доверительные уровни статистической ошибки для извлечения через 8 минут в процессе флотации Cu/Pb (стадия 1) равны для Ag 0,01; Cu + 0,1 и Pb 0.02.

Серия 2 представляет испытание, где на каждой стадии использовались отдельные компоненты, На стадии цикла 3 добавление двухкомпонентной смеси по настоящему изобретению по сравнению с однокомпокентным коллектором стадии 1 цикла 2 обеспечивает значительное большее извлечение Ag, Cu u Pb. Неиэвлеченные в стадии

1837985

1 значения Ag, Cu u Pb были потеряны в этом процессе и отсортировывались.

Доверительная область для извлечения цинка на стадии равна «0,01. Из данных цикла 3. стадия 2, видно, что смесь по настоящему изобретению обеспечивает значительно более высокое извлечение цинка, чем коллекторы из отдельных компонентов.

Таким образом, наблюдается значительное извлечение всех четырех металлсодержащих минералов, Пример 3 — пенная флоация Си О руды

Используя камеру 1500 мл Agitar получили однородные образцы 500 r руды окиси меди, содержащей минерал малахит иэ Западной Австралии. Эти образцы получили в виде шлама, предварительно подработанного до рН 10,4 при помощи извести, На этих образцах выполняли серию первичных флотаций (обозначенных как сульфидная флоация), используя различные коллекторы, описанные в таблице 2 в дозе 350 г/тонну руды. Время обработки составляло 1 мин. В течение трех минут удаляли концентрат, используя по необходимости пенообразователь триэтоксибутэн, Извлеченный концентрат затем проанализировали. После этого на этих образцах провели флотацию оксидов, добавляя сначала к остаткам в камере гидросульфид натрия в дозе 500 г/тонна. После этого добавления, последовал двухминутный период обработки. Используя по необходимости пенообразователь триэтоксибутан собрали концентрат через

1,2 и 5 мин. К остаткам в камере добавили

20 r амилксантогената калия и 35 г гидросульфида натрия на тонну руды. Затем собрали концентрат через 5 мин. К остаткам камеры добавили дополнительно 20 г амилксантогената калия и 35 г гидросульфида натрия и обработку проводили в течение 1 мин. После этого собрали концентрат через

5 мин. Собранные концентраты и хвосты высушили, взвесили и проанализировали на общее содержание меди. используя стандартные аналитические методы. Результаты приведены в табл. 3.

Статистические доверительные уровни экспериментальных значений извлечения меди в 15 минутной флотации.оксидов рав ны «0,018. Очевино, что коллекторные смеси по настоящему изобретению дают такие извлечения меди в оксидной флотации, которые значительно превышают извлечения. которые можно ожидать от взвешенного среднего воздействия каждого отдельного улучшения фракции медного минерала, флотируемого со смесями настоящего изобретения.

Пример 4 — пенная флотация Ni/Co руды.

Собрали массивный сухой образец никелево/кобальтовой руды, содержащей пентландит и кобальтсодержащий минерал из Западной Австралии и из него получали серию испытательных проб (750 г) в форме шламма. Для испытаний использовали камекру 1500 мл типа Agitar, оборудованную лопастью удаления пены, за исключением окончательной перечистной флотации, которая проводилась при помощи меньшей ка5

Примененная процедура флотации состояла из начального добавления 0,2 кг CuS04 на метрическую тонну руды, обработки в результате смеси в течение 7 мин, добавления 0,1 кг/тонна коллектора и обработки в течение 3 минут. Эту смесь затем перевели из реактора в камеру. Последовательно, добавили 0,14 кг киэельгурового депрессора (для талька), 0,16 кг коллектора на 1 т руды

20 и пенообразователь триэтоксибутан, необходимый для образования пригодной пенной подушки, B течение 5 минут собирали кон цен трат. Грубый кон цент рат затем поместили в меньшую камеру и в камеру добави30 ли 0,08 кг коллектора и 0,14 кг кизельгура на тонну руды, В течение 3 минут собирали концентрат. Содержимое концентрата обозначили как перечистной концентрат, Содержимое камеры обозначили как хвосты.

Пробы отфильтровывали, высушили и подготовили для количественного анализа. Извлечения вычисляли, используя стандартные металлургические процедуры, Результаты приведены в табл. 4.

Статистические доверительные уровни экспериментальных данных извлечения никеля и кобальта равнялись «0,013 и

"-0,019, соответственно. Очевидно, извлечения никеля и кобальта, связанные со смесями по настоящему изобретению, значительно превышают извлечения, связанные с использованием одного компонента. Появился синергизм.

Формула изобретения

Коллекторная композиция для пенной флотации металлосодержэщих минералов на основе соединения общей формулы

55 где а+ b = 2;

15 меры и пена снималась вручную

1837985

17 " 2

II

R4 Zt С-Б-М, соединение формулы т онокарбамат формулы т офосфаг формулы

Таблица 1

Пустая по о а

Си

Пирротнг

Коллектор

0.842

0.039

0.939 о.ззз

О.О4В о,взо

0,936

0.477 о вво

0,068

0,942

0.391

0.042

0.926

0.473 о,ввз

0.062

0.957

0.900

0.466

0.814

0,034

0.400

0.872

О.ОЗ7

0.937

0.369

Таблица 2

R р о и ц в ф

R и Я2 — независимо углеводородный

Сл-радикал;

R — группа формулы о

y+ p = n, (-С-)„1сн,-1 Н, п=1 — 6, у и р=О или 1-6; Х вЂ” -S или N — йз, где — водород или углеводородныфй С1 — Czzикал, л и ч а ю шийся тем, что, с целью вышения ее флотоактивности, композия дополнительно содержит компонент, бранный из группы: алкилтиокарбонат рмулы

Натрий амилксантоген

Этил 2(гексилтио»

1 этиламид

Этил 2(гексилтиа)этиламид (75 вес. g) и натрийамилксантогзг 4вэ (25 вес. $) N,N-дибутил-1 2зтандиамин

N.N-дибутил-.1.2этандиамин (75 вес. Д) и натрийаглилксантогенат (25 вес. 7,) Нонил N- (2-аминоэтил) амид

Нонил Щ2-аминозтил)амид(75 вес. $) и натрийалилксантогенат

25 вес. Это не пример настоящего изобретения.

2.

R-12-фракционное извлечение через 12 лн1нут.

Эго н пример настоящего изобретения.

Коллектор А-натриизтилксантогенэт

Коллектор В-дитиофосфат

Коллектор С-тионокарбэмат

Коллектор D-CeHu/CHz/zNHz

5 или их смеси, где R4 — С1-С2о-алкил;

Rs — независимо C> Cg()-алкил; у — группа формулы

10 -S М или -OR6, . К6 — C2 С)о-алкил;

R — водород, C1-С)о-алкил или арил;

М вЂ” катион щелочного металла;

2, Z> и 2 — независимо S или О; с=, целое число 1 или 2:

15 д -0 или 1; при условии, что с+ d = 2, при следующем соотношении компонентов, мас; /(;:

R,- - (1(); S (R2), (Н)3 10-90 алкилтиокарбонат, или тионокарбомат, 25 или тиофосфат, или их смеси 90 — 10.

1837985

20

Таблица 3

Коллектор

Сульфидная флотация

3 мин

Оксидная фпотация

15 мин

Суммарная фпотация.

18 мин. извлечение меди

Извпвчение меди

Извлечение ме и

Флота ил меди

0,178

0,! 55

0.670

0.681

0.227

0.146

0.484

0.836

0.130

0,739

0.260

0.869

0.111.0.618

0.179

0.729

0.167

О. 687

0.183

0.854

Это не пример настоящего изобретения.

Фракция-это содержание фракции специального металла в общей массе. собранной в пене. .Фракционные извлечения металлсодержащих минералов.

Таблица 4

Это не пример осуществления настоящего изобретения.

Фракционное извлечение металла в конце флотации.

Хвосты являются астью глетаплического содержания. остающегося в камере после флотации.

Редактор

Заказ 2884 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул,Гагарина, 101 капийаминксантогенат

Г2 тексилтио)этиламин

2 1тексилтиоэтил)амин и калийаминксантогенат (обв 50 вес.,6) атил-21тексилтио)этиламид атил-2 тексилтио)этиламид и калийаминксантогенат оба 50 вес.

Составитель M,Êàëóãèíà

Техред М.Моргентал Корректор М.Керецман