Способ получения триоксифлуоронов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ,ПЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

+ч

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 20/04

Заявлено 16,111,1966 (№ 1062103/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

УДЕ, 547.815.1.07 (088,8) Номитет по делам изоеретений и открытий при Соеете Иинистрое

СССР

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 17.III.1967 РГ" "ч т т

4 «("и . 1

В, Авторы изобретения

Г. С. Петрова, А. М. Лукин и Е. Е. Балкевич

Заявитель Всесоюзный научно-и следовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 РИОКСИФЛУОРОНОВ

1 1звестсн способ получения триоксифлуоронов путем взаимодействия триоксибензола, например, оксигидрохпнона (1,2-4-триоксибензола) с соответствующим альдегидом в водно-спиртовой среде в присутствии серной кислоты.

Процесс идет от 24 час до нескольких недель. Выход целевого продукта в некоторых случаях =6%.

Для ускорения процесса и увеличения выхода целевых продуктов предлагается вести процесс в присутствии нптрита натрия.

Пример 1, Получение дисульфофенилфлуорона.

В колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капельной воронкой и водяной баней загружают 25 г. пирогаллола и растворяют его в 200 лгл 50%ного этилового спирта при нагревании и размешивании. Затем содержимое колбы нагревают почти до кипения и прибавляют 10 лтл концентрированной серной кислоты.

После двух-трехминутной выдержки прибавляют 15,5 г бензальдегид-2,4-дисульфокислоты (ч) и реакционный раствор выдерживают 4 час при 75 — 80 С. Затем раствор охлаждают до 0 — 5 С, добавляют 70 лгл этилового спирта и прибавляют в течение часа по кацлям нитрит натрия (8 г нитрита натрия в

20 лл H O). После этого реакционную массу оставляют на ночь при комнатной температуре. На другой день выпавший темно-желтый осадок отфильтровывают и перекристал лизовывают из 200 лгл разбавленного спирта (40 лгл спирта и 160 лтл воды). Продукт сушат при 60--70=C. Получают 6 г оранжевожелтого порошка, выход 24о/р, считая на пп10 рогаллол.

Пример 2. Получение пропилфлуорона.

В колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капель15 ной воронкой и водяной баней загружают

10 г (0,04 лг) пирогаллола и растворяют его в

120 лгл 50%-ного этилового спирта при нагревании до 70 С и размешиваппи. После растворения добавляют 5 лгл концентрированной

20 серной кислоты, охлаждают массу до 40 С и прибавляют 2 г (0,028 лг) масляного альдегпда. Прп этой температуре раствор держат 4-5 час. Потом окисляют его раствором Ъитрита натрия (3 г ХагчОз+20 м.г H>O), прибавляя

25 последний редкими каплями в течение 1 час, и оставляют на ночь. Полученный осадок отфильтровывают, отжимают и сушат на воздухе. Получают 2,2 красно-коричневого порошка. Выход 40"/o от теории, считая на пирогал30 лол.

191576

Предмет изобр етения

Составитель Г. Шагалова

1 едактор Б. Б. Федотов Техред А. А. Камышникова Корректоры: М. П. Ромашова и А. М. Смак

Заказ 326/б Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Гипографпв, пр. Сапунова, д. 2

Пример 3, Получение салицилфлуорона, В колбе емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капельной воронкой и водяной баней растворяют

30 г (0,12 м) пирогаллола в 400 мл 50>/,-ного водного этилового спирта при нагревании и размешивании. Нагревают раствор почти до кипения и частыми каплями прибавляют 20 мл концентрированной серной кислоты (уд. вес.

1,84). При 70 С к раствору прибавляют в несколько приемов 8 г салицилового альдегида и выдерживают 4 час при этой же температуре. Затем массу охлаждают до 0 С и редкими каплями в течение 1,5 час при температуре не выше 1 — 2 С приливают раствор нитрита натрия (8 г нитрита натрия в 40 м.г воды).

После прибавления нитрита натрия раствор оставляют на ночь. На другой день осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 30 мл

30>/0-ного водного этилового спирта. Осадок переносят в стакан, размешивают со 100 лиг горячей воды и выдержива3от 1 час прп 80 С, периодически помешивая. Далее осадок отфильтровывают и еще раз размешивают в

5 100 мл горячей воды, опять отфильтровывгпот и промывают горячей водой до отсутствия в промывных водах сульфата иона (пробы с хлористым барием), а затем 5 м г ацетона.

Полученный осадок сушат на воздухе. Полу10 чают 6 г красно-коричневого порошка, что составляет выход 30О/>, считая на пирогаллол.

15 Способ получения триоксифлуоронов путем взаимодействия триоксибензолов с соответствующими альдегидами в водно-спиртовой среде в присутствии серной кислоты, отличаюи1ийся тем, что, с целью ускорения процесса

20 и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии нитрита натрия.