Патент ссср 193519

 

О П И С А Н И Е l93519

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИСМУ СВИДЕТЕ.ПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12р, 3

Заявлено 27.1.1966 (№ 1051335/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 13.Ш.1967. Бюллетень № 7

МПК С 07с1

УД (547.787.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете министров

СССР

Дятя опубликования описания 5Л .1967

Авторы изобрстсния

H. Л, Познаиская, C. H. Иванова, Н и Н. И. Швецов-Шиловск

Всесоюзный научно-исследоват ельский и средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ И/ИЛИ

ЭФИРОВ БЕНЗОКСАЗОЛИНОН-2-КАРБОНОВОЙ-3-КИСЛОТЫ

Данное изобретение относится к области получения веп;еств, которые могут найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получения хлорангидридов и/или эфиров бензоксазолипон-2-карбоновой-3-кислоты заключается в том, что бензоксазолинон-2 обрабатывагот фосгеном и днэтилапилином при температуре минус 20—

40 С с последующей обработкой полученных при этом хлорангидридов спиртом с акцептоРОХ1 Х.ЧОР ИСТОГО ВОДОРОДЯ > Н11ПРП МСР С ДПЭТИЛанилином.

Пример 1. Хлораьп пдрид бспзоксазолиноп-2-карбоновой-3 кпс.чоты получают в условиях, исключающих нопядя11пе в прибор влаги воздуха. Непрореягировявший фосген копдепсируют в лову.ttr

В охлажденную до — 30 С смесь 2,7 г (0,02 лголь) бензоксазолннопа и 11,9 г (0,12 11оль) жидкого фосгена при той же температуре в течение получаса при интенсивном перемешивании добавляют 3,05 г (0,02 лголь) диэтлланилипа. Фосген отгоняют 2,5 час при комнатной температуре, затем отдувают

10 лтин азотом при 80"С. Из реакционной массы бензолом экстрягируют 1,9 г (50%) хлорангидрида бензоксазолиноп-2-карбоповой-3кислоты. Т. пл. 104,5 — 106 C (из гептяна).

Найдено, ",с,: X 6,78; 6,93; С1 17,29; 17,45.

СsитС1ХОЗ.

Вычислено, с,",:, 7,1: С1 17,9.

Пример 2. К раствору 1,97 г (0,01 моль) хлорапптдрида бензоксазолинон-2-карООНОвой-3-кислоты в 60 лл безводного бензола при комнатной температуре добавляют 0,92 г (0,02 лго.гь) спирта ii за 15 лин еще 1,49 г (0,01 110.гь) днэтилап11лпна. Реакционный раствор перемешивают в течение 3 чсгс, охляж,чают н обрабатывают водой. Бепзольный слой отделяют, промывают разбавленной HCi

ВОДой С1 ШЯТ С ЛьфЯТОХ! МЯГПИЯ и ОТГОНЯ!ОТ оепзол. По.чучают 1,98 г (95,5ф ) этилового

)5 эфира ()citçoêñàçî,tèèît1-2-карбо11овой-кислоты.

Т. пл. 78,5 — 79 С (пз гсптапя).

Найдено,,,: Х 7,15, 6 95.

С,Н ХО,.

В 1чисчено о о 3 6,75.

Пример 3. К 10 лг,г бензольного раствора, получшшого прп обработке бензолом продуктов реакции бензоксазолинона с фосгепом, добавляют 0,60 гил этилового спирта и 0,8 л.г диэг,iляшглин".. Далее реакцию и выделение продукта проводят аналогично примеру 2. Получают 0,47 г этилового эфира бензоксазолинон-2-карбоновой-З-кислоты.

Пример 4. Аналогично примерам 1 и 2 получен метпловый эфир бепзоксазолпнон-230 кярбоновой-3-кислоты. Т. пл, 135 — 136 С.

193519

Брутто-формула Найдено N, Вычислено N % Выход ой

Т. пл., С

6,40

7,25

6,75

6,36

5,96

5,96

5,63

5,63

5,32

5,06

4,81

4,60

4,40

4,03 (6,56; 6,49

7,13; 7,21

7,15; 6,65

6,21; 6,47

5,91; 5,96

5,81; 5,90

5,39; 5,86

5,69; 5,77

5,34; 5,61

5,22; 5,16

4,58; 5,15

4,39; 4,49

4,27; 4,53

3,66; 3,81

С„Н,1ЧО,.

С,нгХ04

CipHgNО

C„H„N0, С,Н гзКО, Сг, НгзКО, С|зниХОл

С,з Н15ИО сын,7мо, С„Н,,N0

С,вН.„МО, С1г Н.,1чо, сьн25МО

С2„Н2: N04

135 — 136

78,5 — 79

88 — 89

48,5 — 49

84 — 86

80,5 — 82

83 — 84

84 — 86

83 — 84

86

Снв-.— СНСН, сн, С, Н.Сз117 н=с,н, и — сн, сн с,н„

С6Н13 с-,н„ с,н„ с,н,„

Сгон„

С1внв5

95,5

96

98

95,5

97

96,5

84

Предмет изобретения

Составитель Н. Филиппова

Техред Л. Бриккер Коррекгоры: С. М. Белугина и Е, Г. Коганова

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 107819 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: М 7,13; 7 21

c,í кo.

Вычислено, ",,: N 7,25.

Пример 5. Лналогично примерам 1 и 2 из хлорангидрида бензоксазолинон-2-карбоновой-3-кислоты и и-гексилового спирта получш. гексиловый эфир бензоксазолинон-2-карбоновой-3-кислоты. Т. пл. 80,5 — 82 С (из гептана).

Найдено, %: U 5,34; 5,61.

С„Н„ХО,.

Вычислено, %: Х 5,32.

Пример б. Лналогично примерам 1 и 2 получен и-бутиловый эфир бензоксазолинон2-карбоновой-3-кислоты. Т. пл. 91 — 92 С (из гептана) .

Найдено, %: X 5,91; 5,96; Н 5,87; 5,48;

С 61,64, 61,03.

С,>,Н,,КО,.

Вычислено, %: Х 5,96; С 61,25; Н 5,58.

Пример 7. Лналогично примерам 1 и 2 получен аллиловый эфир бензоксазолинон-2карбоновой-3-кислоты. Т, пл. 86 С.

Найдено, %: Х 6,56; 6,49.

C„H,МО,.

Вычислено, %: Х 6,40.

П р и ivl е р 8. Лпалогично примерам 1 и 2 получен додециловый эфир бепзоксазолинон2-карбоновой-3-кислоты. Т. пл. 86 С.

Способ получения хлорангидридов и/или эфиров бензоксазолинон-2-карбоновой-3-кислоты, отлиитощийся тем, что бензоксазолиНайдено, %: U 3,66; 3,81.

Св,НввХО, Вычислено, %: iU 4,03.

Пример 9. К суспензии 3,4 г (0,02 люль)

6-хлорбензоксазолинона в 10 лл (0,12 лоль) фосгена добавляют при перемешивании 3,45 г (0,021 люль) диэтиланнлина при температуре — 30 С. Фосген отгоняют в течение 2,5 vac npu комнатной температуре, затем 10 мии продувают азотом при 80 С. Реакционную смесь обрабатывают сухим бензолом. К бензольному экстракту приливают 2,36 л л (10,04 люль) этилового спирта, затем прибавляют 6,4 лл (0,04 люль) диэтиланилина. Смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем в течение 2 час при кипении бензола, охлаждают и обрабатывают водой. Бензольный слой промывают водой, затем разбавленной соляной кислотой, водой и сушат над серпокислым магнием. После удаления бензола получают 2,41 г (50%) этилового эфира б-хлорбензоксазолинон-2-карбоновой-3кислоты. Т. пл. 95 — 97 С (из гептана).

Найденî, %: Сl 14,57; 15,08.

С,оН,С1ХО,.

Вычислено, %: Сl 14,70.

Ллифатические эфиры бензоксазолинон2-карбоновой-3-кислоты нон-2 обрабатывают фосгеном и диэтиланилином при температуре минус 20 — 40 С и полученный при этом продукт или отбирают или оорабатывают спиртом с акцептором хлористого водорода, например с диэтиланилином.