Патент ссср 193921

 

0 Il И С А Н И Е I9392I

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 57Ь, 8/01

Заявлено 08,1Х.1965 (№ 1026784/23-4) с присоединением заявки №

МПК G 03с

УДК 77.021.112 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 13.ill.1967. В|оллетень ¹ 7

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДО-СЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЪСИЙ

Способы изготовления фотографических галогенидосеребряных эмульсий, при которых применяют различные методы выделения твердой фазы, позволяющие получать высококонцентрированные эмульсии с небольшим содержанием желатины или ее заменителей, известны. Для выделения твердой фазы используют, например, центрифугирование, тонкослойное сепарирование, разные варианты седиментации твердой фазы, коагуляцию желатины с добавлением к эмульсии различных смачивателей, полимеров, электролитов и других веществ. Однако довольно затруднительно изготовлять этими способами концентрированные высокодиоперспые эмульсии, у которых размеры микрокристаллов твердой фазы соизмеримы с размерами коллоидных частиц, когда нельзя допускать при выделении твердой фазы какого-либо дальнейшего их роста или конгломерацию. В частности, дегидратация эмульсий спиртами и кетонами не дает существенного их .концентрирования.

Предлагаемый способ не имеет указанных выше недостатков и заключается в том, что фотографическую эмульсию с содержанием

0,5 — 1% желатины, получаемую на той или иной стадии (после эмульсификации, первого или второго созревания, промывки), ттодвергают замораживанию при минус 15 — минус 30 С, после чего ее разрезают на куски и затем оттаивают при комнатной температуре, например на подходящей наклонной поверхности (в воронках, желобах и др.). При этом лед может быть удален, а выделяющаяся вода постепенно стекает, в результате чего .получают существенно более концентрированную (по содержанию желатины и серебра) эмульсию, которую подвергают дальнейшим операциям, обусловливаемым конкретным типом синтезируемых эмульсий. Во время оттаивания эмульсии происходит ее своеобразная промывка, освобождающая ее в достаточной мере от содержащихся in ней избыточных компонентов (растворимых бромидов, нитратов и др.), что подготавливает эмульсию к дальнейшему химическому созреванию.

Для получения высокодисперсной «беззернистой» эмульсии ее замораживание и оттаивание лучше проводить непосредственно после эмульсификации, а для ускорения замораживания эмульсию рекомендуется поливать тонким слоем на предварительно сильно охлажденную (до минус 30 — минус 40 С и ниже) металлическую пли другую поверхность.

Операции замораживания и оттаивания синтезируемых эмульсий можно при необходимости,повторять:при подходящих режимах для достижения требуемых результатов, например, после дополнительной промывки. В зависимости от типа синтезируемых эмульсий содержание в них желатины перед заморажи30 ванием (концентрированием) может быть различным, при этом после проведения операций замораживания — оттаивания объем полу193921

20%-ный водный раствор желатины, л1л

Вода, мл

280

II

20% -ный водный раствор желатины, мл

Калий, г бромистый йодистый

Раствор гидразинсульфата (0,1 г в 1 л воды), мл

Вода, ил

4,2

0,3

550

Составитель Э. Рамзова

Техред Л. Бриккер

Редактор Л. А. Ивы на

Коррскторы: О. Б. Тюрина и В. В. Крылова

Заказ 1073!12 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр. чаемой более концентрированной эмульси1 может составлять десятую часть и меныце от первоначального объема исходной эмульсии в зависимости от содержания в пей желатины.

При этом в случае синтеза «беззернистых» эмульсий, их первоначальная прозрачность в проходящем свете сохраняется и после их концентрирования, что связано с .проведением этой операции:при низких температурах и существенным замедлением или практически устранением в таких условиях роста исходных эмульсионных микрокрнсталлов или их конг",омерации.

Пример 1. Пробу обычной фотографической эмульсии со средней площадью проекции микрокристаллов - 1 мка, содержащую 0,5—

1% желатины, быстро переливают в кюветы (толщина эмульсионного слоя 2 — 4 см) . Кюветы устанавливают в испарительные камеры холодильника на 3 — 6 час при минус 15 — минус 30 С. При более низкой температуре время замораживания меньше.

Замороженную эмульсию размельчают на куски размером . 5x10 сл1 или меньше и располагают на наклонной плоскости для того, тобы выделяющаяся вода при оттаивании свободно стекала. Оттаивание эмульсии .проводят при комнатной температуре. После оттаивания объем получаемой эмульсии составляет при мерно >/ 0 объема исходной. При меньшей концентрации желатины в исходной эмульсии после замораживания и оттаивания происходит ее большее концентрирование.

Пример 2. Получение концентрированной высокодисперсной «беззернистой» эмульсии.

Готовят следующие исходные растворы:

Азотнокислое серебро, г 6

Вода, мл l 00.

При 35 С раствор I сливают с раствором

III и затем полученный раствор быстро, при энергичном перемешивании, добавляют к

55 раствору II при той же температуре. Образовавшуюся эмульсию переливают в кюветы (толщина эмульсионного слоя 2 — 5 см) и устанавливают их в испарительные камеры холодильника, где эмульсию в течение 5—

10 час замораживают при — 15 — 30 С (при более низкой температуре время замораживания меньше), Оттаивают эмульсию так же, как в примере 1.

Из приготовленных после эмульсификации

2 л эмульсий получают примерно 200 мл концентрированной эмульсии,:которую после расплавления при 30 С подвергают химическому созреванию, золотой и оптической сенсибилизации и затем поливают на основу пленки.

По результатам сенситометрического и резольвометрического испытаний описанным выше способом получают контрастную мелкозернистую .пленку с разрешающей способностью более 500 мм-1.

Пример 3. Обычную фотографическую эмульсию после первого созревания (см. пример 1) или особо мелкозернистую («беззернистую») эмульсию после эмульсификации (ом. пример 2) наносят тонким слоем толщиной 2 — 5 мм на предварительно сильно охлажденную до температуры ниже — 30 С металлическую поверхность, на которой быстро (в течение 5 — 10 мин) эмульсию замораживают.

Продолжительность замораживания сокращается с понижением температуры. После замораживания эмульсию оттаивают, как указано в примерах 1 и 2.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления фотографических галогенидосеребряных эмульсий с выделением твердой фазы,,применением эмульсификации, первого созревания, промывки между первым и вторым созреванием и второго созревания, отличающийся тем, что, с целью получения высококонцентрированной эмульсии, эмульсию, содержащую 0,5 — 1% желатины, на любой стадии ее изготовления подвергают замораживанию при минус 15 — минус 30 С, разрезают на куски, после чего оттаивают прн комнатной температуре.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения высокодисперсной «беззернистой» эмульсии, замораживание и оттаивание эмульсии проводят нвпосредственно после эмульсификации.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса заморажи вания, эмульсию поливают тонким слоем на предварительно сильно охлажденную (до минус 30 — минус 40 С и ниже) металлическую или другую поверхность.