Способ сенсибилизации галоидосеребряных фотографических эмульсий

 

Все

1 иа юит .

О Л И-ей."=А-И-И Е

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 2 0347 5

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к т. свид-ву№ 214313 (22) Заявлено 23.08.66 (21) 1099184/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.

G03 С 1/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано25.04.77.Бюллетень №15 (53) УДК 77.021.133 (088.8) (45) Дата опубликования описания 16.06.77

С. В, Натансон, И. И. Левкоев, Э. Ф. Климзо, М. В. Крылова и Н. В. Макаров (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт химикофотографической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНОСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

RO(CH CH 0) H HI

4- еи=ю— - ен= (.!

15

3 НС ОС 11 МЯЛ+ g (8О Ме)л, и

В авторском свидетельстве Wl> 214313 описан способ сенсибилизации галогеносеребряных эмульсий к видимой части спектра, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную тиокарбоцианиновыми краси-5 телями общего строения I (где A — водород, алкил, циклоалкил, арил или замещенный арил; Й вЂ” алкил, арял или замещенный алкил;  — бензо группа; )( остаток кислоты или бетаина) вводят соли ациламинонафталинсульфокислот общей формулы II где тт. = 11-18; п = 1 2 или 3; Ие— щелочной металл.

Найдено, что введение перед поливом в фотографические эмульсии, сенсибилизированные тиокарбоцианинами общего строения I солей ациламинонафталинсульфокислот общей формулы П в сочетании с полиэтиленгликолями обшей формулы III (где R — водород, алкил — С„„Но +,т алкенил — С Н . m = 1 — 18; Vl =142 п-1

105) позволяет увеличить общую и дополнительную светочувствительность слоев.

Следует отметить, что как производные полиэтиленгликолей (Ш ), так и соли ациламинонафталинсульфокислот (11 ) в сочетании с красителями (I ) могут быть введены в эмульсию до и после ее сенсибилизации. При этом первый из них (П1 ) может быть введен также не в эмульсию основного слоя, а в прилегающие к нему слои, например, в защитный грунт и др.

Таким образом, применением соединений типа II и Ш при введении их в галогеиосеребряные эмульсии, сенсибилизированные карбоцианинами указанного строения I, можно получить высокочувствительные панхрома203475 тические фотографические материалы с широкой зоной сенсибилизации до 700-730 ммк.

Увеличение сенсибилизирующего действия дибензтиокарбоцианинов формулы 1 IIol1 влиянием совместного действия веществ об- 5 щего строения II u III достигается при различных р Н v гало геносеребряных эмульсий, В ряде случаев при уменьшении концентрации растворимого бромида (порядкарВ 3 — 4) могут быть получены фотоматериалы весьма )p высокой светочувствительности.

Опыты были проведены со мнОГими ди» бензтиокарбоцианинами обшей формулы результаты ряда опытов приведены в таблице и частично подробно описаны в нижесле- 15 дующих примерах.

Пример 1. В расплавленную негативную бромйодосеребряную эмульсию (P3 t" 2,3), содержащую в 1 л 0,3 г 5 — метил-7-окси-1, 3,4-триазаиндолизина, вво- 20 дят водные растворы натриевой соли 2-стеароиламинонафталин-5, 7-дисульфокислоты строения П (вещество A — опыт 1 б) или полиэтиленгликоля строения 1П с К = Н и П = 100 (вещество Б — опыт 1в), или 25 вместе первое и второе вещество одновременно (опыт 1 г), во всех случаях из расчета по 1 r каждого вещества на 1 л эмульсии, Затем после тщательного перемешивания эмульсии во все четыре пробы (oL„B,6,Я Э0 добавляют краситель 3,3 -диметил-9-атил-4, 5,4, 5 -дибензтиокарбоцианинхлорид в количестве 30 мг/л эмульсии (192 10 моль на 1 моль На0 ) в виде 3 10 м спиртового раствора. 85

После 20-30 мин выстаивания в термос стате (40 С) эмульсию наносят на подложку и высушивают обычно принятым способом.

После экспонирования на сенситометре

ФСР-14 полученные слои обрабатывают в проявителе Чибисова (8мин при 20 С), фиксируют, промывают, как обычно, и высушивают.

Из сравнения результатов опытов 1а-1г таблицы видно, что совместное использование веществ А и Б позволяет значительно повысить светочувствительность слоев, сенсибилизированных описанным красителем, а также содержащих указанные в примере 1 50 активирующие вещества, введенные в эмульсию индивидуально..

Пример 2. В данном и других примерах опыты проводились по методу, описанному в примере 1, 55

В качестве активирующих веществ использовались натриевая соль 2 — стеароилами. нонафталин-3,7-дисульфокислоты (вещество А) и полиэтиленгликоль строения III c

p = С) Н, „и П = 18-20 (вешест- 50 во Б). В качестве сенсибилизатора был применен краситель, описанный в примере 1.

Как видно, из сравнения опытов 2а-2 r таблицы, совместное введение приведенных в примере 2 активируюших веществ обуславливает значительное повышение чувствительности как общей, так и дополнительной, по сравнению со слоями, не содержащими или содержащими эти вещества отдельно.

Пример 3. В качестве активирующих веществ были применены натриевая соль 2-стеароиламинонафталин-4,8-дисульфокислоты (вещество A) и полиэтиленгликоль строения III у которого R = Н и П = 100 (вещество Б). Эмульсия бы— ла сенсибилизирована 3,3, 9-триэтил-4, 5, 4,5 -дибензтиокарбоцианинбромидом, вве-6 денным в количестве 192 10 моль на

1 моль А 5 На Р, В этом случае также наибольшая чувствительность слоев наблюдается при совместном использовании указанных активирующих веществ (см. результаты опытов 3 а-3 г таблицы) .

Следует отметить, что в примерах 1 и

3 аналогичные результаты были получены при введении в том же количестве веществ общей формулы III не в эмульсию основного сенсибилизированного слоя, а в грунт, состоящий из мелкозернистой несенсибилизированной эмульсии (тип МЗ) .

Пример 4. В качестве сенсибилизатора была использована литиевая соль ди- j -сульфопропилбетаина 9-этил-4.5,4, 5 -дибензтиокарбоцианина в количестве

192 10 моль на 1 мольА Нд0.B качестве активаторов были применены натриевая соль 1-стеароиламинонафталин-3,6,8-трисульфокислоты (вещество A) в количестве

3 г на 1 л эмульсии и полиэтиленгликоль строения Ш у которого R = Н и и = 100 (вещество Б) .

Как и в предыдущих случаях, совместное применение описанных в этом примере активирующих веществ позволяет получить фотографические материалы, заметно превосходящие по светочувствительности слои, сенсибилизированные тем же красителем, а также содержащие указанные активируюшие вещества отдельно (см. результаты опытов 4а-4г таблицы ) .

Пример 5. В высокочувствительную эмульсию с p3v 3,5 вводят краситель и активирующие вещества, описанные в примере 4.

Как видно из сравнения результатов опытов 5а-5 r, несмотря на то, что в этих условиях вещество A не оказывает благоприятного действия (см. опыты 56 и 5a), совместное использование обоих указанных

203475

Т =5000 К

0,85

ND IIPH меров № опы—

Добавки к эмульсии (. 1 о !

f тая (ная

I — — — тов

Общая

Желтая

Красная

Сб— цая ссуду

1 1 а

370 75 29 2,15 2,25 2.,27 0.16

410 230 120 2,10 2,00 2,00 0,10

390 180 75 2,15 2,20 2,25 0,.14 краситель краситель, вещество А краситель, вещество Б

1в

1г краситель, вещества

А+ Б

700 380 210 2 14 2 18 2 20 О 13

2 2а краситель 380 84

35 1,85 1,80 1,70 0,12

2б краситель, вещество А 640 275 115 2,00 1,95 1,80 0,07

2в краситель, вещество Б 580 210

95 1,85 1,70 1,65 0,19

2г краситель, вещества А+Б

820 350 170 1,80 1 90 1,80 0,15

3 За краситель 340 85

27 1,80 1,75 1,G8 О, 14 краситель, вещество А 660 300 115 1,86 1,90 1,85 0,07 краситель, вещество Б 600 230 95 2, 10 2, 15 1,95 О, 16

Зг краситель, вещества А+Б

1050 550 1,95 0, 1 1 соединений (опыт 5 r) позволяет получить фотографические материалы весьма высокой чувствительности, при этом значительно превосходящие в этом отношении слои, содержащие эти вещества отдельно.

Подобно описанному в примерах 1-5, в качестве сенсибилизаторов, приблизительно в тех же количествах (концентрация красителя 128-192 10 моль на 1 мольАфа ), были использованы этилаты 4,5,4,5 --дибензтиокарбоцианинов обшей формулы 1 где в опыте 6 (см. таблицу) А = СН, в опыте 7 А = С Н, в опыте 8 А = цикло—

С Н,в опыте 9 A = никло=С Н и в опыте 10 А = 3,3 -диметил-9-й-метоксифенил-6, 7, 6, 7 -дибензтиокарбоцианинбр омид. В опыте 6 в качестве одного из активирующих веществ (формула П ) была применена натриевая соль 1 стеароиламинонафталин-3, 6, 8-трисульфокислоты (вещество А ), в опыте 7 калиевая соль 1-стеароиламинонафталин-7-моносульфокислоты, а B опытах 8-10 — 2-стеароиламинонафталин-5,7

-дисульфокислоты. В качестве второго активирующего вещества (формула Ш, веществ во Б) в опытах 6 и 8 был использован полиэтиленгликоль с Н = Н и л = 100.

В опыте 7-с Я =С Н и И = 18I8 35

20; в опытах 9 и 10 были использованы полигликолевые эфиры (формула III ) с р 8 OCH rl 50 и R ОС Н и = 100 соответственно.

Как видно из таблицы, совместное применение описанных в примерах 6 — 10 акти-!

5 вируюших веществ, так же как и в поедыду щих примерах, позволяет получить фотогоафические материалы, заметно гоевосхоаяшие по светочувствительности слои, сенси-. билизированные тем же красителем, а так20 же содержащие указанные активирукнцие вещества отдельно (см. результат i o;.û— тов а-r каждого примера таблицы).

203475

8 9 10

1 2

4 4а краситель 670 400 210

900 550 280

750 435 230 270 264 260 0 32

4г краситель, вещества А+Б

1 100 640 370 2,65 2,62 2,58 0,24

1350 750 2,85 2,75 2,76 0,20

5 5а краситель краситель, вещество A 1900 краситель, вещество Б 2700

1ДОО 700

2,75 2,70 2,60 0,20

1700 950 2,76 2,70 2,68 0,38

5в

5г краситель, вещества

А+Б

3500 2400 1600 2,80 2,77 2,70 0,27

700 290 37 225 2 16 2 14 025 б Ga краситель

66 краситель, вещество А 1000 бв краситель, вещество Б 800

510 110

380 65 бг краситель, вещества

А+Б

1500 800 125 2,28 2,32 2,35 0,27

250 45 25 1,85 1,90 1,80 0,15

7 7а краситель краситель, вещество А 550 175 125 2,00 2,00 1,96 0,14

7б

340 65 37 2,00 1,95 1,90 0,18 краситель, вещество Б

7в краситель, вещества A+E

7г

650 265 150 1,98 1,95 1,90 0,16

8 8а краситель

10 1,77 1,72 1,81 О, 15

25 1,82 1,85 1,80 О, 16

1 1 1,85 1,90 1,94 0,38

400 95

550 220

500 110

8в

8г краситель, вещества А+Б

680 280

40 1 84 1 82 1 80 О 25

9 9а краситель 335 80

96 краситель, вещество А 500 160

9в краситель, вещество Б 435 100

12 2,10 2,08 1,98 0,18

27 2,14 2,05 2,00 О, 17

17 210 200 205 036

9 г краситель, вещества А+Б б 50 240

2,06 2,10 2,05 0,24

10 10а краситель

370 95

5О0 170

480 130

10г краситель, вещества А+Б

660 250

1,98 1,94 1,95 0,20 краситель, вещество A краситель, вещество Б краситель, вещество А краситель, вещество Б

106 краситель, вещество А

10в краситель, вещество Б

2,65 2,64 2,58 0,23

2,62 2,60 2,56 О, 18

2,38 2,30 2, 16 0,18

2,40 2,45 2,47 0,32

212 207 215 017

1,90 1,92 1,98 0,15

2,15 2,08 2,02 0,27

203475

Составитель Э. Рамзова

Редактор Е, Ибрагимова Техред М, Левицкая Корректор Л. Веселовская

Заказ 497/32 Тираж QQ2 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ сенсибилизации галогеносеребряных фотографических эмульсий по авт. св. No. 214313, отличающийся тем, что, с целью повышения спектральной чувствительности, в эмульсию вводят полиэтиленгликоли общего строения. ло(сн,сн,о)„н (где R — водород, алкил — С Н алкенил-С„Н;Ж = 1- 18; tl =14105), после чего эмульсию поливают на подложку.

2.Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что полиэтиленгликоли общего строения ЧО(СН CH 0) Н вводят в прилегающие к эмульсионному слои, например защитный слой.