Способ получения кубовых коричневых красителей керамидонинового ряда

 

Сущность изобретения: способ получения кубовых коричневых красителей керамидонинового ряда предназначенных для копорирования текстильных материалов из волокон целлюлозной природы как по периодическому, так непрерывному способам крашения. Способ состоит в том. что 3.9-ди(антрахинонил-1) амино бензантрон, который может содержать до 35 мас% 3-{(антрахинонил-1)амино) бензантрона и/или 9-бром-З (антрахинонил-1)1амино бензантрона. подвергают циклизации при 120 - с последующей обработкой окислителем. Полученный краситель пригоден для приготовления тонкодисперсной выпускной формы марки Д с высокой красящей концентрацией , позволяющей использовать его в высокопроизводительном непрерывном суспензионном способе крашения 1 з.пф-лы.

(19) КЦ (11) (51) 5 09В5 40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 500543№/05 (22) 17.10,91 (46) 151093 Бюя (ч() 37-38 (71) Московское научно-производственное обьединение "НИОПИК" (72) Левин М.З; Баранова Г.С.; Романова В.И.; Баранова ТА; Ворожцов Г.Н.. Архипова НА.; Двуреченская Л.И.; Хан И.Г„Кожушкова Л.И„. Ревенко Л.Г; Фесенко Ю.M. (73) Московское научно-производственное обьединение "НИОПИК" (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУБОВЫХ КОРИЧНЕВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ КЕРАМИДОНИНОВОГО

РЯДА (57) Сущность изобретения: аюсоб получения кубовых коричневых красителей керамидонинового ряда, предназначенных для колорирования текстильных материалов из волокон целлюлозной природы как по периодическому, так непрерывному способам крашения. Способ состоит в том, что

3,9-ди((антрахинонил-1) амино) бензантрон, который может содержать до 35 мас% 3-{(антрахинонил-1)амино1 бензантрона и/или 9-бром-3 ((антрахинонил-1))амино бензантрона подвергают циклизации при 120 — 170 ОЗС с последующей обработкой окислитепем Полученный краситель пригоден для приготовления тонкодисперснои выпускной формы марки Д с высокой красящей концентрацией, позволяющей использовать его в высокопроизводительном непрерывном суспензионном аюсобе крашения 1 зл,ф — лы

2001066

Изобретение относится к технологии получе((ия органических красителей. а и(.1е(п(О к с(3особу получения кубовых корич((евых красителей керамидонинового ряда, предt(аэнэчснных для колорироваllèÿ текстильных л(этсриалов из волокон целлюлоз1(ой природы как по периодическол1у, так и по tlenI3ep(IE3«ому способам крашения.

Известен способ получения кубовых коричневь(х красигелей карбазольного типа конде((сэций 1,4-диэминоантрахинона с х top3IITp-.txltttok(or1 с последу(ащей циклизацией по Iу енного триантримида, окислениел1, вь(дспснием Li очисткой целевого (1 родукта. 15

1-!сд:".. la TK 3ã.1(1 иэвсст((ого способа явля(отся о(((оси(ельkto l(L13KL1L1, нестабильный выход краси(сля -80%, использование на стадии циклизации большого количества едкого калия и уксуснокислого натрия, что затруднчет обезвреживание сточных вод.

Ьл((жз((ш(1л1 по технической сущнссти

sIвля Tcя иэ((естt(ûLI способ получения кубовых коричневых красителей керамидо((инового ряда, эакп(очэющийся в циклизации

3,9-ди (!э((грэх(»(онип-1)амина)бензэнтрона

Е3 1ei L дра Гирующих средах, t GOI3èr4åð в конIEPIITpIiI)oE33IlIIoLt серной при 90-95 С или в попифосфорной при 140--155 С кислотах.

Укаэанным способогл могут быть получены к I oE!Ele коричневые красители, кото!3E!e ((;;(1(o;;:(ы для крашения хлопчэтобуг.(эж((ь(х r .\,(сpliэлов только периодиче(. Kl1r1 СГ10ссбог 1 ((lз длинных ва(lн).

Попу (н(ий по (1звестному способу

KI3acLtTeпь iIe r ioжеГ быть использован r3(tst к!3э((! c(«is; ((О ООврсг1ОII tlorny высокоп!3сиэ (одитсп(п ому:(спрерывноглу суспенэионlIor1у с(io (3бу. (.K l(e позволяет полу (игь

;о)(кс" licnep Italo вь((3уск((у(о g oðr.tó Kp3cvl 40

lе",л (1 3, il:(1 Д, Обладэ(Ощей высoKol1 к!3эся«(с ii к О («;, I I T 1 (3 l,, t e I »

Цсг((»3 . эоб(:с ге«ия является попу (суисс(11 сл. 1. и !3(Годl(ОГО для и !3иГОтов

П(it(:»I Teii О(1((С;(СРСНОй ВЫПУСКНОЙ ФОРМЫ

l»(р(.!i r с (3(«,ОI:O 1 Kpees1ÙeÉ KOI(tlet(Tp3

lIL1eL1, псэгс.-, 3touje I спользовать его в выс o K o Ii p o Li;3 I:, о д. Г э и ь н о м н е п р е p E I (3 t(o r суспснэисi:k:or.i c; oci6e крашения

Г1oс Г;(Г(пс(«л I цепь достигается тем. ITo

Е3 извccTI(G .., способе получения керамидо(и«овых к; бог((.(х коричневых красителей путем ц((к,ILI:3 3iqи;1 в концентрированной сср((сй к .спстс 3,9-ди((энг.рахино((;;1-1)ами((о)бс((ээ(<трс(э согласно изобретени(о циклиэпц((1 i pit 120- 170 С подвергают

3,9 ди((эl TpoKиuîl(1л-1) амино) бе«за«трон (I), который г1сжст содержать до 35 мэс.% 3((энтрэхинонил-1) аl1!1но1бензантрона (!) и/и 1!1 9-брсг I 3 ((э(<трэхйно«ил-1) эмино) бензантрон (III), с последующей обработкой окислителем.

Существенными отличиями предлагаемого способа получения кубовых коричневых красителей ксрамидонинового ряда я впя ются:

1) использование добавки до 35 мас.%

3-((антрахинонил-1) амино) и/или 9-бром-3 ((антрахинонил-1) амино) бензантронов, что позволяет получать коричневые красители с желтым оттенком;

2) проведение циклизации в концентрированной серной кислоте при более высокой теглпературе 120-170 С, при которой наряду с керамидониновым циклом образуется акридиновый гетероцикл по 9-му поло>кени(о бенэантронового остатка;

3) проведение после циклизации обработки окислителем. что дает возможность получагь тонкодисперсную выпускную форму марки Д с высокой красящей концентрацией, позволя(ощей использовать ее в высокопроизводительном непрерывном суспензионном способе крашения.

В качестве окислителя использу(от различные ((еорганические окислители, например MnOz, Н202, !х!ай02, КС!Оэ и другие.

П риме р 1.3 г(446 10 гмоль)

3.9-ди((антрахинонил-1) амина) бензантроlI3 (I) растворяют порциями в 15 мл концентрированной серной кислоты (d=1.824), нагрева(от до 140-145 С и выдерживают 2 ч, затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, добавля(от при перемешивэнии 0,3 г (3,45 10 г-моль) двуокиси марганца и гре(от при 50 — 60 С 4 ч.

Охлаждают до комнатной температуры и выливают на 100 г льда. Фильтруют полученную суспензи(о красителя, промывают горячей водой до нейтральной реакции и сушат при 100+5 С.

Получен((ый в количестве 2,67 г (96,5%)

20 !+9 20-диазаантра (2,1,9,8- д,f,е,d,с) нафт (3,2.1-m.l дибенз u,v:xz) гексацен-5,16-дион (IV) окрашивает хлопчатобумажную ткань в коричневый цвет с зеленым oTTe(IKov (кубовый коричневый 3), Пример 2. Аналогично примеру 1, но после нагревания при 150 + 5 С к реакционной l13cce вместо двуокиси марганца осторожно при перел1ешивании и температуре нс выше 20 С приливают 0 5 г (4.41. 10 э г-моль) 30%-ного раствора перекисл водорода, выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и выливают на 200 г льда. Суспензию фильтруют и выделяют краситель И, как описано в примере 1.

Полученный в количестве 2,65 г (95,7%) краситель (IV) на хлопчатобумажной ткани

20010Г6 имеет f:opu«f

Пример 3. А<<алогично примеру I, но после нагревания при 170 5 С охлажденную до комнатной температуры смесь выливают «э 105 г льда, добавляют О,! (1,45 10 г-моль) NON02 и перемешиваюг сутки при комнатной температуре. Суспензию фильтруют и выделяют 2,67 r (96.3 /) красителя (И), как описано в примере 1. Ila хлоп Iàтобумэжкелть<г< оттенком цвет (кубовый коричневый Ж).

Пример 4. Аналогично примеру 1, но после нагревания при 120+5 С охлажденную до Kof

2,69 r (97,2 ) красителя (IV) коричнево<а цвета с желтыгл QTTBIIKof<(Kубовый кари <невый 2 Ж).

Пример 5. Аналогично г<р<<глеру 1 из смеси 1,05 r (2,32 10 г-моль) (35 мэс /)

3-((эг<трахинанил-1)амина) бе«за«тра«э (ll) и 1,95 г (2,9 10 г-моль) (65 мас.%) (I) получают 2.71 г (97.7 ) красителя. представляющего собои смесь антра-(9.1b.с)«афт(3,2.1-n,I)àêðèä-5.13-диона (\/) и (IV) окрэшива<ощего целлюлозные ткани в Коричневый цвет с зеленым оттенкол<.

Пример 6. Анэг<огична примеру 2 из смеси 1,05 г (1,98 10 моль) (36 глас ", I

9-брам-3-((э«трахиг<о«ил- !) ar. и<<а) бензантронэ (II I) и 1.95 г (2,90 10 Г-мОль) (65 глас.%) соединения I получэ<от 2,67 г (96,5 /,) красителя.-представля<ощега собой сг<есь 15-бром-антрэ-(9.1-b,o)íçôò(3.2.1k.1)àêðèä-5,13-диона (Vl) и (IV), окрэвгивэющего целлюлозные ткани в кори II oвf

П р и гл е р 7, Лналагич«О г<риг<еру 3 из смеси 1,05 г (2,32 . 10 з г-моль) (35 л<ас.%) (II) и 1,95 г (2,9 10 г-моль) (65 глас. /,) (I) пол учают 2.71 г (98.0 ) красителя, представляющего собой смесь (V) и (IV). of.рашивающега ткаг<ь в коричневый цвет г. желтым оттенком.

П р и м C р 8. Аналагllчна примсру ОЗ сме:и 0,45 г (0.907 10 г-моль) (15 мыс. ) (II) 0,6 г (1,13 10 г-моль) (20

«О,Г> г (1.33 10 г-моль) (20 мэс.%) (II) получают 2,68 r (96,8 ) красителя, пред5 сгавляющего собой смесь V и IV, окрашива<Ощего целлюлозную ткань s коричневый цвет с зеленым оттенком, Пример 10. Аналогично примеру 2 из смеси 2,4 г (3,57 10 г-моль) (80 мас. ) (I)

10 и 0,6 r (1,33 . 10 r-моль) (20 мас.%) (!!) получают 2,69 г (97,0 ) красителя, представляющего собой смесь (V) и (И), окрэшиI.BfoLIl,<.ãо целлюлозную ткань в коричневый

I I.e< с желтым оттенком.

15 I I р и м е р 11. Аналогично примеру 3 из

l, <.10 б г(1,13 10 г моль)(20мас, )(!!!) и 2,; г (3,57 10 г-моль) (80 мас.i6) (I) пал ают 2.64 г (95,2 ) красителя, окрашиваю<. ега целлюгазные ткани в коричневый

2" цвеl с желтым о-,:анкам.

l l p II м е р 12. Аналогично примЕру 4 из сг <Ос<1 j 6 r (1,33 10 " г-моль) (20 мас. )6) (1!) и 2, «(3 57 10 г-моль) (80 мас,g) (I) получэгот 2,67 г (96,5 ) красителя, предс<авля<ащего собаи смесь (V) и (IV), окрашив;«Ощего целлюлозные ткани в коричневый ц:,; т с желтым оттенком.

Пример 13 (по прототипу). 1 ч (I) внося I при перемешивэнии в течение 301О глин в 10 ч 88 -най серной кислоты, после чего нагревают до 90 — 95 С и выдержива<от при этой температуре в тече«не 3 ч. По окончании реакции массу охлаждэ<ат до 20--25 С и выливают на 80 ч воды.

Полу Iof

rII;nI«I- нают водой до нейтральной среды.

ПО<, I

ОТТЕ«КОМ.

40 !4з полученных по примерам 1-13 крас<,тег<е<< по обычной стандартнОй методике

6 I i<1 приготовлены выпускные формы красителей марки Д.

Проведенные колористические испытания показали, что выпускная форма марки Д .расптеля по примеру 13 (прототипу) имеет

II/I< суспензионном крашении более, чем в дг<л рэзэ низкую красящую концентрацию па срэг<нению с выпускными формами кра >0 с«телей примеров 1 — 1?.

Пример 14 (щелочно-восстановительный способ крашения). а) Приготовление маточного куба.

Навеску красителя, полученного по приг<; ру 13 (или по примеру 1), в количестве

0.075 — 0,2 г пол<ещают в стакан, добавляют при перемешивании 0,6 мл 32,5 -ного едо

:oro н; тра и 10 мл воды, нагревают до 60 С, 2001066 (56) Авторское свидетельство СССР

f+ 536210, кл. С 09 В 1/16, 1972.

Патент США М 3121719, кл. 260-274. опублик, 1960.

Составитель Т.Калинина

Редактор M.Ñàìåðõàíîâà Техред М.Моргентал Корректор П.Гереши

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Заказ 3110

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 добавляют 0,2 г гидросульфита и восстанавливают в течение 15 мин. б) Крашение.

В стакан для крашения наливают воду иэ расчета получения модуля ванны 1;40, 5 добавляют маточный куб, 1 мл 32,5 NaOM и 1 r гидросульфита.

Раствор нагревают до 50 С и опускают в него 2,5 г миткаля (арт. 303). Крашение проводят в течение 1 ч. Через 20 мин с 10 момента начала крашения добавляют 3 г

NaCI. По окончании крашения образец отжимают, окисляют в холодной проточной воде, промывают холодной водой и мылуют в растворе нейтрального мыла 10 мин при 15

90-92 С, затем снова промывают в теплой и холодной проточной воде. Получают ткань, окрашенную в коричневый цвет с зеленым оттенком (для заявляемого красителя) и коричневый цвет с синим оттенком (для прото- 20 типа), Пример 15. Суспенэионный способ крашения для заявленных красителей.

Состав плюсовочной ванны. г/л:

Формула изобретения

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУБОВЫХ КОРИЧНЕВЫХ

КРАсителей кеммидонинового Рядд путем циклизации 3,9-ди ((антрахинонил-1) амино) бензантрона в концентрированной сер- 30 ной кислоте при повышенной температуре и выделения целевого продукта. отличающийся тем, что циклизацию ведут при 120Краситель (no примеру 1) 50

Смачиватель 1

Температура плюсовочного раствора 40 С

Ткань плюсуют суспенэией красителя, сушат. затем проявляют в щелочно-гидросульфитном растворе с последующим запариванием при 102-105 С в течение 45-60 с.

Состав проявительной ванны, г/л:

Едкий натр (32,5 -ный) 45-50

Гидросульфит 55-60

Соль поваренная 20-25

Затем ткань окисляют и промывают в холодной воде. мылуют в растворе нейтрального мыла 10 мин при 90-92 С, Затем снова промывают в теплой и холодной проточной воде.

Получают ткань. окрашенную в коричневый цвет с зеленым оттенком.

170 С с. последующей обработкой продукта циклизации окислителем.

2. Способ по п,1, отличающийся тем. что 3.9-ди ((антрахинонил-1) амино) бензантрон используют в смеси, содержащей до 35 мас. 7ь3 ((антрахинонил-1) амино) бензантрона и/или 9-бром-3 ((антрахинонил-1)амино) бензантрона.